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  • 1980-1984  (10)
  • 1970-1974  (16)
Materialart
Erscheinungszeitraum
Jahr
  • 1
    Digitale Medien
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    s.l. : American Chemical Society
    Journal of the American Chemical Society 93 (1971), S. 1555-1557 
    ISSN: 1520-5126
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    ISSN: 1520-5126
    Quelle: ACS Legacy Archives
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 3
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 2831-2837 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Organogold Chemistry, VII N.M.R Studies of Ligand Substitution Processes at Two- and Four-coordinate GoldThe system (CH3)3PAuCH3/(CH3)3P has been studied by n.m.r. spectroscopy as a function of concentration of reactants and of temperature. The results confirm an associative mechanism for the ligand substitution process and provide data for an estimation of the activation energy and the frequency factor. The dependence of the absolute value of the coupling constant 2j(HCP) yields information as to the relative (and absolute) signs of J in the complex and in the free ligand. The values found under rapid exchange conditions obey a linear relation J = cAJA + cBJB, J representing the sum of the individual constants weighted according to the mole fractions. Substitution reactions in the system (CH3)3PAu(CH3)3/(CH3)3)P are too slow in relation to the n.m.r. time scale to be followed by this technique.
    Notizen: Das System Trimethylphosphin-methylgold/Trimethylphosphin wurde in Abhängigkeit von der Konzentration der Reaktanten und von der Temperatur NMR-spektroskopisch untersucht. Die Ergebnisse beweisen einen assoziativen Mechanismus der Ligandensubstitution und ermöglichen eine Abschätzung der freien Aktivierungsenergie und des Häufigkeitsfaktors der Reaktion. Der Verlauf des skalaren Wertes der Kopplungskonstanten 2j(HCP) gibt Auskunft über die relativen (und absoluten) Vorzeichen von J in Komplex und freiem Liganden. Die unter den Bedingungen des raschen Austausches gefundenen Werte gehorchen als nach den Molenbrüchen gewichtete Summen der Einzelkonstanten der linearen Beziehung J = cAJA + cBJB. Die Substitutionsreaktionen im System Trimethylphosphintrimethylgold/Trimethylphosphin verlaufen  -  bezogen auf die gleiche Zeitskala  -  zu langsam, um mit dieser Methode verfolgt werden zu können.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1433-1452 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Stable Methylnickel Compounds, II. Methyl(trimethylphosphine)nickel Hydroxide and Related CompoundsMethods of preparation and properties of methylnickel dimers [LNi(CH3)X]2 (L = (CH3)3P, X = OH, OCH3, OC2H5, OSi(CH3)3, OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CH, O2CCH3, Cl) are presented. The positions of equilibria of cis and trans isomers are determined from their low temperature 1H n.m.r. spectra. Mixed bridged complexes [LNi(CH3)X]. [LNi(CH3)Y] (L = (CH3)3P, X = OCH3, Y = OH, OC2H5, OC6H5) only occur in the cis configuration. Addition of trimethylphosphine ligands affords monomers L2Ni(CH3)X (L = (CH3)3P, X = OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CCH3, Cl).
    Notizen: Es werden Darstellung und Eigenschaften zweikerniger Methylnickelverbindungen [LNi(CH3)X]2 (L = (CH3)3P, X = OH, OCH3, OC2H5, OSi(CH3)3, OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CH, O2CCH3, Cl) beschrieben. Aus den 1H-NMR-Spektren bei tiefen Temperaturen kann die Lage der Gleichgewichte zwischen cis- und trans-Formen bestimmt werden. Gemischt verbrückte Komplexe [LNi(CH3)X]. [LNi(CH3)Y] (L = (CH3)3P, X = OCH3, Y = OH, OC2H5, OC6H5) werden nur in der cis-Konfiguration beobachtet. Mit Trimethylphosphin werden aus den zweikernigen Titelverbindungen die monomeren Komplexe L2Ni(CH3)X (L = (CH3)3P, X = OC6H5, OC6H4CH3-(p), O2CCH3, Cl) gebildet.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 93-101 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Nickelalkyl Ylid ComplexesFrom reactions of [(CH3)3P]3 Ni(CH3)2 and [(CH3)3P]2Ni(CH3)Cl with the ylid (CH3)3PCH2, molecular (1) an ionic complexes (2) are obtained, containing three covalent Ni—C-σ-bonds of square planar nickel atoms. These bonds are strongly stabilized by the proximity of the ylid onium center. Excess ylid converts 2 into a binuclear complex 3, where the metal atoms are bridged by dimethylphosphonium-bismethylid units, with formation of [(CH3)4P]Cl as a byproduct. An isoelectronic dimethylphosphinate complex, 4, containing a similar eight-membered ring structure, has also been prepared.
    Notizen: Durch die Reaktion von Dimethyltris(trimethylphosphin)nickel und Methylbis(trimethyl-phosphin)nickel-chlorid mit Trimethylmethylenphosphoran werden molekulare (1) bzw. ionische (2) Ylid-Komplexe erhalten, in denen das quadratisch-planar konfigurierte Nickel-atom jeweils drei kovalente Ni—C-σ-Bindungen ausbildet. Diese Bindungen werden durch das Onium-Zentrum der Ylide erheblich stabilisiert. 2 liefert mit überschüssigem Ylid unter Abspaltung von [(CH3)4P]Cl einen zweikernigen Komplex 3, dessen Metallatome durch Dimethylphosphonium-bis-methylid-Brücken verbunden sind. Hierzu existiert ein isoelektronischer Dimethylphosphinat-Komplex 4, der ebenfalls Achtringstruktur besitzt.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 3692-3696 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Properties of trans-Dimethylbis(trimethylphosphine)cobalt(III)-[dimethyl-phosphonium-bis(methylide)]cis-Dimethyl-mer-tris(trimethylphosphine)cobalt(III) bromide reacts with trimethylmethylene-phosphorane to give the title compound 3. Its composition and structure have been proved by analytical and spectroscopic data. The crystal structure has been determined elsewhere.
    Notizen: Die Zusammensetzung und Struktur der Titelverbindung 3, die durch Umsetzung von cis-Dimethyl-mer-tris(trimethylphosphin)kobalt(III)-bromid mit Trimethylmethylenphosphoran zugänglich ist, wurden analytisch und spektroskopisch aufgeklärt. Von anderer Seite liegt eine Röntgenstrukturanalyse vor.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2628-2636 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Methylnickel Compounds Containing Trimethylphosphine LigandsMethods of preparation and properties of methylnickel complexes are reported. The structure of L2NiR2 and L2NiRX (L = (CH3)3P, R = CH3, X = Cl, Br, J) in solution can be determined by means of their low temperature 1H n.m.r. and infrared spectra. Addition of phosphine ligands yields new complexes L3NiR2 and L4NiRX.
    Notizen: Es wird über Darstellung und Eigenschaften komplexer Methylnickel-Verbindungen L2 NiR2 und L2NiRX (L = (CH3)3P, R = CH3, X = Cl, Br, J) berichtet. Auskunft über ihre Struktur in Lösung wird aus den 1H-NMR-Spektren bei tiefen Temperaturen und aus den Infrarotspektren erhalten. Durch Addition weiterer Phosphinliganden entstehen die Komplexe L3NiR2 und L4NiRX.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 2438-2454 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Stable Methylnickel Compounds, III. Methyl(trimethylphosphine)nickel Amide and FluorideSyntheses and properties of the new dinuclear methylnickel complexes [L(CH3)NiX]2 (L = (CH3)3P, X = NH2, p-NHC6H4CH3, F) are reported. Covalent character and diamagnetism render spectroscopic investigations in solution possible. Thereby the dimeric methyl(trimethylphosphine)nickelamide is shown to crystallize in the trans-form while in solution - similar as the corresponding hydroxide - solvent dependent equilibria with the cis-isomer are established. The fluoride (X = F) exists in the trans-form only.Dinuclear methylnickel complexes with different anionic ligands L(CH3)NiXYNi(CH3)L (L = (CH3)3P, X = N(CH3)2, Y = OCH3, F, Cl; X - F, Y = OCH3, Cl; X = OCH3, Y = Cl) assume the cis-configuration. In these molecules the different trans-influences of two and two ligands produce a specific orientation so that the weaker nucleophil is directed in opposite position to two NiCH3-groups, while the stronger occupies the trans position to the phosphine ligands. At 35°C a rapid exchange of ligands which is enhanced by addition of trimethylphosphine gives rise to deceptively simple n.m.r. spectra. Only at low temperatures all expected couplings are observed.In molecules containing fluoride bridges for the first time the signs of coupling constances trans2J(PF) (〉0), cis2J(PF) (〉0), cis3J(PH) (〉0), trans3J(FH) (〉0), cis3J(FH) (〉0) and 4J(FH) (〉0) relative to 2J(PH) (〉0) are determined by means of nuclear double resonance. The unusually low frequencies of 19F resonances assign an exceptional position to these compounds among the fluorides of transition metals.
    Notizen: Darstellung und Eigenschaften der zweikernigen Methylnickelkomplexe [L(CH3)NiX]2 (L = (CH3)3P, X = NH2, p-NHC6H4CH3, F) werden mitgeteilt. Kovalenter Charakter und Diamagnetismus ermöglichen spektroskopische Untersuchungen in Lösung. Dimeres Methyl-(trimethylphosphin)nickelamid kristallisiert in der trans-Form, steht in Lösung aber wie das entsprechende isoelektronische Hydroxid im solvensabhängigen Gleichgewicht mit seinem cis-Isomeren. Dagegen tritt das Fluorid (X = F) nur in der trans-Form auf.Zweikernige Methylnickelkomplexe mit ungleichen anionischen Liganden L(CH3)NiXY Ni(CH3)L (L = (CH3)3P, X = N(CH3)2, Y = OCH3, F, Cl; X = F, Y = OCH3, Cl; X = OCH3, Y = Cl) nehmen nur die cis-Konfiguration an. In diesen Molekülen wird durch den unterschiedlichen trans-Einfluß jeweils zweier Liganden eine spezifische Orientierung wirksam, die das schwächere Nucleophil gegenüber von zwei NiCH3-Gruppen und das stärkere in trans-Position zu zwei Phosphinliganden eintreten läßt. Bei 35°C macht ein rascher Ligandenaustausch, der durch Zusatz von Trimethylphosphin beschleunigt wird, die NMR-Spektren der meisten Komplexe täuschend einfach. Erst bei tieferen Temperaturen werden alle erwarteten Kopplungen gefunden.In Molekülen mit Fluoridbrücken werden durch Kerndoppelresonanz erstmals die Vorzeichen der Kopplungskonstanten tran2J(PF) (〉0), cis2J(PF) (〉0), cis3J(PH) (〉0), tran3J(FH) (〉0), cis3J(FH) (〉0) und 4J(FH) (〉0) gegen 2J(PH) (〉0) bestimmt. Die ungewöhnlich niedrigen Frequenzen dcr 19F-Resonanzen weisen diesen Verbindungen eine Sonderstellung innerhalb der Übergangsmetall-Fluoride zu.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 9
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 1441-1449 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Methylcobalt Compounds with Non-chelating Ligands, IV. Monoolefin ComplexesTris(trimethylphosphane)cobalt(I) halides in ether solvents saturated with olefin at low temperatures from monoolefin complexes which are prone to dissociation. Upon reaction with methyl-or phenyllithium more stable compounds are formed of the composition CoR(C=C)L3 (1-4) (R = CH3; C=C = C2H4, C3H6, cyclo-C5H8; R = C6H5; C=C = C2H4; L = P(CH3)3). In solution the fluctional molecules adopt a ground state structure containing a σ-bonded group and an olefin ligand in adjacent positions (trigonal-bipyramidal: CH3 axial and C2H4 equatorial or C6H5 and C2H4 equatorial). The latter arrangement is confirmed for the crystalline state by an X-ray structure determination of (ethene)phenyltris(trimethylphosphane)cobalt (4). An equatorial plane of coordination along a Co—P bond not only contains both ethene-C atoms but also all the atoms of the phenyl group. The compound is thermally decomposed to give biphenyl and (ethene)tris-(trimethylphosphane)cobalt(0). No products of an olefin insertion reaction are observed.
    Notizen: Tris(trimethylphosphan)cobalt(I)halogenide bilden in Olefin-gesättigten Ethern bei tiefen Temperaturen dissoziationslabile Monoolefinkomplexe. Durch Reaktion mit Methyl- oder Phenyllithium entstehen stabilere Verbindungen der Zusammensetzung CoR(C=C)L3 (1-4) (R = CH3; C=C = C2H4, C3H6, cyclo-C5H8; R = C6H5; C=C = C2H4; L = P(CH3)3). In Lösung nehmen die fluktuierenden Moleküle im Grundzustand Strukturen an, die den σ-gebundenen Rest und das Olefin in benachbarten Positionen enthalten (trigonal-bipyramidal: CH3 axial und C2H4 äquatorial oder C6H5 und C2H4 äquatorial). Diese letzte Anordnung wird durch die Strukturanalyse des (Ethen)phenyltris(trimethylphosphan)cobalts (4) für den kristallinen Zustand bestätigt. In der äquatorialen Koordinationsebene, die eine CoP-Bindung enthält, liegen außerdem nicht nur beide Ethen-C-Atome, sondern auch alle Atome der Phenylgruppe. Die Verbindung zerfällt thermisch in Biphenyl und (Ethen)tris(trimethylphosphan)cobalt(0). Keinerlei Produkte einer Olefin-Einschiebungsreaktion konnten gefunden werden.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 10
    Digitale Medien
    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 537-546 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Stable Methylnickel Compounds, V. The Methyltetrakis(trimethylphosphine)nickel CationMethylnickel compounds of the type L2(CH3)NiX take up two equivalents of trimethylphosphine to form complexes of the composition L4(CH3)NiX [L=(CH3)3P; X=Cl, Br, J, NCS, O2P(CH3)2]. N. m. r. spectroscopic investigations at low temperatures prove the existence of the methyltetrakis(trimethylphosphine)nickel cation in solution. Its trigonal bipyramidal structure with the NiCH3 group in an axial position is fluxional. Computer simulation of the NiCH3 proton resonance yields an activation energy of 11.6 kcal/mole for the intramolecular pseudorotation. In dilute CH2Cl2 solutions this value does not depend on the nature of the counter ion X-. Only the phosphine in the second axial position of the complex cation is replaced by trimethyl phosphite.
    Notizen: Methylnickelverbindungen des Typs L2(CH3)NiX [L=(CH3)3P; X=Cl, Br, J. NCS, O2P(CH3)2] nehmen zwei äquivalente Trimethylphosphin auf und bilden Komplexe der Zusammensetzung L4(CH3)NiX. NMR-Spektroskopische Untersuchungen bei tiefen Temperaturen zeigen die Existenz des Methyltertrakis(trimethylphosphin)nickel-Kations in Lösung. Seine trigonal-bipyramidale Struktur mit axialer NiCH3-Gruppe ist beweglich. Durch Computersimulation der NiCH3-Protonenresonanz für den Bereich von -50 bis -80°C wird die Aktivierungsenergie der intramolekularen Bewegung zu 11.6 kcal/mol bestimmt. In verdünnten CH2Cl2-Lösungen ist dieser Wert unabhängig vom Gegenion X-. Trimethylphosphit substituiert nur einen Phosphinliganden und besetzt die zweite axiale Position im starren Komplexion.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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