ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Mit Hilfe des Temperatursprung-Relaxationsverfahrens wurde die Kinetik der Reaktion $$\begin{gathered} [Fe^{ + III} (EPD)_6 ](ClO_4 )_3 + Fe^{ + II} (cp)_2 \mathop \rightleftharpoons \limits_{k_2 }^{k_1 } [Fe^{ + II} (EPD)_6 ](ClO_4 )_2 + \hfill \\ + Fe^{ + III} (cp)_2 ClO_4 \hfill \\ \end{gathered} $$ in den Lösungsmitteln Nitromethan (NM), Acetonitril (AN), Trimethylphosphat (TMP), Dimethylformamid (DMF), Diäthylformamid (DÄF), Dimethylacetamid (DMA) und Dimethylsulfoxid (DMSO) untersucht. Für die Reaktion von Fe(III) mit Fe(cp)2 wird in Lösungsmitteln hoherDN ein Inner-Sphere-Mechanismus mit Übertragung von Cyclopentadienid-Ionen angenommen. InDMF, DÄF, DMA undDMSO werden die Geschwindigkeitskonstantenk 1 undk 2 mit steigenderDN desEPD kleiner. Mit steigenderDN desEPD nimmt die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion 3 Fe(cp)2ClO4+6EPD→2 Fe(cp)2+[Fe(EPD)6](ClO4)3+2 C5H5 zu.
Notes:
Abstract The kinetics of the reaction $$\begin{gathered} [Fe^{ + III} (EPD)_6 ](ClO_4 )_3 + Fe^{ + II} (cp)_2 \mathop \rightleftharpoons \limits_{k_2 }^{k_1 } [Fe^{ + II} (EPD)_6 ](ClO_4 )_2 + \hfill \\ + Fe^{ + III} (cp)_2 ClO_4 \hfill \\ \end{gathered} $$ has been studied in nitromethane, acetonitrile, trimethyl phosphate, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide and dimethylsulphoxide solution by the temperature-jump technique. For the reaction between Fe(III) and Fe(cp)2 in solvents of highDN an inner-sphere mechanism with transfer of cyclopentadienide groups is suggested. The rate konstantsk 1 andk 2 inDMF, DEF, DMA, andDMSO are given. They decrease with increasingDN. The rate constant of the reaction 3 Fe(cp)2ClO4+6EPD→2 Fe(cp)2+[Fe(EPD)6](ClO4)3+2 C5H5 increases with increasingDN of theEPD.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00910598
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