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  • 1970-1974  (13)
  • 1
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    Angenäherte Berechnung der Dreizentren-Kernanziehungsintegrale in LCAO-MO-Verfahren für Koordinationsverbindungen (1972)
    Springer
    Theoretical chemistry accounts 25 (1972), S. 319-330 
    Details
    ISSN: 1432-2234
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Bei der Berechnung der Nichtdiagonalelemente in LCAO-MO-Verfahren für Koordinationsverbindungen treten Dreizentren-Kernanziehungsintegrale vom Typ (χ a ¦1/r c ¦χb) auf. Wir geben ein einfaches Verfahren zur näherungs weisen Berechnung dieser Integrale an. das auf der hohen Symmetrie der Koordinationsverbindungen beruht. Die Dreizentrenintegrale werden auf eine Summe von wenigen speziellen Zweizentrenintegralen zurückgeführt.
    Notes: Abstract At the calculation of non-diagonal elements in LCAO-MO-methods for coordination compounds arise three-center nuclear attraction integrals of type(χ a ¦1/r c ¦χb) We give a simple method for the approximate calculation of these integrals which is based on the high symmetry of the coordination compounds. The three-center integrals are reduced to a sum of few special two-center integrals.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF00526563
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 2
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    Intestinal perforation during simultaneous lactose tolerance test and motility investigation (1973)
    Springer
    Digestive diseases and sciences 18 (1973), S. 65-66 
    Details
    ISSN: 1573-2568
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Medicine
    Notes: Summary A case of intestinal perforation, in a patient without lactose malabsorption but with Crohn's disease in the terminal ileum, which occurred during simultaneous lactose tolerance test and investigation of intestinal tract motility by use of a radio pill is reported. The mechanism is assumed to be the intestinal motility accentuated by the lactose administration in spite of normal absorption of lactose, so that the radio pill was ejected through the intestinal wall proximal to the affected segment.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1007/BF01072240
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 3
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    Einfluß schwerer Donoratome auf den isotropen g-Wert der ESR-Spektren und Berechnung des Kovalenzgrades der Metall-Ligand-σ-Bindung in Ag(II)-Komplexen mit N-, S- und Se-enthaltenden Liganden (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 399 (1973), S. 199-204 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Effect of Heavy Donor Atoms on the Isotropic g-Value of the EPR Spectra and the Calculation of the Covalency of the Metal-Ligand σ-Bond in Ag(II) Complexes Containing N, S, and Se DonorsUsing the isotropic ligand hyperfine structures of the EPR spectra of planar Ag(II) complexes containing N, S, and Se donor atoms the degree of covalency of the silver-ligand σ-bond has been calculated. The covalency of the metal-ligand bond increases considerably in the order AgN4 〈 AgS4 〈 AgSe4. The strong shift of the isotropic g-values to values near the free-electron g-value, observed in chelates with heavy donor atoms is discussed. This shift is caused by the spin-orbit interaction of the heavy donor atoms and the strong covalency of the metal-ligand bond.
    Notes: Über die isotrope Ligandenhyperfeinstruktur in den ESR-Spektren von planaren Ag(II)-Chelaten mit N, S und Se als Donoratomen wird der Kovalenzgrad der Silber-Ligand-Bindung berechnet. Er nimmt in der Reihenfolge AgN4 〈 AgS4 〈 AgSe4 beträchtlich zu. Die bei den Chelaten mit schweren Donoratomen beobachtete starke Verschiebung des isotropen g-Wertes in Richtung g-Wert des freien Elektrons wird diskutiert. Die Spin-Bahn-Wechselwirkung schwerer Donoratome und die starke Kovalenz der Metall-Ligand-Bindung verursachen gemeinsam die beobachteten g-Verschiebungen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19733990209
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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    Paper (German National Licenses)
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  • 4
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    ESR-Untersuchungen an Kupfer(II)-bis(diäthyl-diselenocarbamat) in Zn(II)-und Pd(II)-bis-(diäthyldiselenocarbamat): Zum Einfluß verschiedener Symmetrien der Se4-Koordinationssphäre auf die Parameter des Spin-Hamilton-Operators und die Bindungsverhältnisse (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 401 (1973), S. 295-305 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: EPR Investigations on Copper(II)-bis(diethyl-diselenocarbamate) in Zn(II) and Pd(II)bis(diethyl-diselenocarbamate): The Influence of Different Symmetries of the Se4-Coordination Sphere on the Parameters of the Spin-Hamilton ian and on the Bonding PropertiesEPR investigations on polycrystalline samples of Cu(desc)2 in Pd- and Zn(desc)2 and on single crystals of Cu(desc)2/Zn(desc)2 are reported (desc = diethyldiselenocarbamate). In the EPR spectra the rare case of noncoinciding principal axes of the g- and the Cu-hyperfine structure tensor is observed. The influence of the different coordination geometries in Pd(desc)2 (planar) and Zn(desc)2 (distorted tetrahedron) on the spin-Hamiltonian parameters and the bonding situation is investigated and compared with the parameters obtained from Cu(desc)2/Ni(desc)2. In Cu/Zn(desc)2 a general shift of the g-tensor components to higher g-values is observed indicating a descrease of the covalency in the in-plane- and out-of-plane-π-bonds. The degree of covalency of the ground state-σ-bond remains unchanged neglecting small differences. The x-, y-components of the g-tensor and the angle between the noncoinciding principal axes in the Cu(dsc)2 are found to be very sensitive indicators with respect to direct changes (caused by changes in the ligand field symmetry in the different host lattices) and to indirect changes (caused by variation of the N-alkyl groups in the ligand) in the bonding situation of the 1st coordination sphere.
    Notes: Es wird über ESR-Untersuchungen an polykristallinen Proben von Cu(däsc)2 in Pd(däsc)2 und Zn(däsc)2 sowie an Einkristallen von Cu(däsc)2/Zn(däsc)2 berichtet (däsc = diäthyl-diselenocarbamat). In den ESR-Spektren wird der seltene Fall nichtzusammenfallender Hauptachsen von g- und A-Tensor (Cu-hfs) beobachtet. Der Einfluß der verschiedenen Koordinationsgeometrien in Pd(däsc)2 (planar) und Zn(däsc)2 (verzerrt tetraedrisch) auf die Parameter des Spin-Hamilton-Operators sowie die Bindungsverhältnisse wird untersucht und mit dem System Cu(däsc)2/Ni(däsc)2 verglichen. Im Cu/Zn(däsc)2 wird gegenüber den Cu/Ni, Pd(däsc)2-Systemen eine generelle Verschiebung der g-Tensor-Komponenten zu höheren g-Werten beobachtet, was ein Absinken der Kovalenz der π-Bindungen innerhalb und außerhalb der „Koordinationsebene“ anzeigt. Im Kovalenzgrad der Grundzustands-σ-Bindung werden nur kleine Unterschiede beobachtet. Es wurde gefunden, daß in den Cu(dsc)2 die Winkel zwischen den nichtzusammenfallenden Hauptachsen sowie die x-, y-Komponenten des g-Tensors sehr empfindliche Indikatoren auf direkte Änderungen (Änderungen der Ligandenfeldsymmetrie in den verschiedenen Wirtsgittern) sowie indirekte Änderungen (Variation der N-Alkylgruppen im Liganden) in den Bindungsverhältnissen der 1. Koordinationssphäre sind.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19734010309
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  • 5
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    Diselenocarbamate als Liganden in Schwermetallchelaten (1970)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 378 (1970), S. 144-151 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: New synthesized chelates of Diselenocarbamates with the tripositive forms, of Ga, In, Tl, Au, Rh, Fe, Cr, Mn and Co (Tris-complexes), the dipositive of Ni, Cu, Pt, Pd (Bis-complexes) and tetravalent U (Tetrakis-complex) have been characterized chemically, spectroscopically (UV, vis) and EPR spectroscopically. OsIV and RuIV are reduced by the ligand and form Tris-chelates of the tripositive ions
    Notes: Es wird über chemische, elektronenspektroskopische und ESR-spektroskopische Ergebnisse an neutralen Diselenocarbamatchelaten von GaIII, InIII, TlIII, AuIII, RhIII, FeIII, CrIII, MnIII, CoIII (Tris-Komplexe), NiII, CuII, PtII, PdII (Bis-Komplexe) und UIV (Tetrakiskomplex) berichtet. OsIV und RuIV werden vom Liganden reduziert, und die dreiwertigen Ionen bilden Tris-Chelate. Die Ergebnisse werden mit Aussagen über die Ligandeneigenschaften von Dithiocarbamaten verglichen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19703780203
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 6
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    ESR-Untersuchungen an Silber(II)-bis-(di-n-butyl-diselenocarbamat)-Einkristallen (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 386 (1971), S. 213-220 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A single crystal EPR study of Ag(II)-bis-(di-n-butyl-diselenocarbamate) is reported. The symmetry of the g-tensor and the silver hyperfinestructure tensor A is rhombically; the principal values of the tensors are given. The degree of covalency of the ground state σ-bond was determined by use of the observed 77Se ligand hyperfine interaction. The maximum component of the g-tensor does not coincide with the Az value of the silver hfs. This indicates, that there are significant deviations in the electronic structure to what is expected for a square planar silver(II) complex: the over-all symmetry of the coordination sphere is C2h. In addition, the structure has been found as being similar to the analogous copper(II) dialkyl-diselenocarbamates.
    Notes: Es wird über eine ESR-Einkristalluntersuchung von Ag(II)-bis-(di-n-butyl-diselenocarbamat) berichtet. Die Symmetrie des g-Tensors und des Silberhyperfeinstrukturtensors A ist rhombisch. Mit Hilfe der beobachteten 77Selen-Ligandenhyperfeinstruktur wurde der Kovalenzgrad der Grundzustands-σ-Bindung bestimmt. Die maximale Komponente des g-Tensors fällt nicht mit dem Az-Wert der Silber-hfs zusammen. Daraus folgt, daß die Elektronenstruktur des Komplexes signifikant von der eines quadratisch planaren Silber(II)-Komplexes verschieden ist; die Gesamtsymmetrie der Koordinationssphäre ist C2h. Die Struktur ist damit ähnlich der der analogen Kupfer(II)-dialkyl-diselencarbamate.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19713860213
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 7
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    ESR-Untersuchungen an Kupfer(II)- und Vanadyl(IV)-bis-(1,1-dicyanoäthylen-2,2-dithiolat)-Chelaten (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 397 (1973), S. 198-208 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: EPR Investigations on Copper(II) and Vanadyl(IV) Bis(1,1-dicyanoethylene-2,2-dithiolate) ChelatesEPR investigations on [Cu(i-MNT)2][NBun4]2 and on [VO(i-MNT)2][NBun4]2 in solutions and polycristalline matrices (diamagnetically diluted) are reported. The EPR spectra can be described by an axial-symmetric spin-Hamiltonain.Using MO models of the symmetry D4h (for[Cu(i-MNT)2]2-) and C4v (for[VO(i-MNT)2]2-) the bonding parameters of the first coordination sphere of the chelates were calculated taking into account the influence of the ligand-spin-orbit interaction. The Cu—S σ bond has been found to be pure covalent, the inplane and out-of-plane π bonds are different with respect to the degree of covalency. Contrary to this the V—S bonds are less covalent. The results obtained are compared with those of other sulfur-containing chelates.Preparation and properties of the new compound [VO(i-MNT)2][NBun4]2 are reported.
    Notes: Es wird über ESR-Untersuchungen an den beiden Chelaten [Cu(i-MNT)2]2- und [VO(i-MNT)2]2- (i-MNT = 1,1-Dicyanoäthylen-2,2-dithiolat*)) in Lösung und diamagnetisch verdünnten polykristallinen Proben (als Tetra-n-butylammoniumsalze) berichtet. Die ESR-Spektren der polykristallinen Proben sind durch einen Spin-Hamilton-Operator axialer Symmetrie beschreibbar. Unter Verwendung von MO-Modellen der Symmetrie D4h (für[Cu(i-MNT)2]2-) und C4v (für [VO(i-MNT)2]2-) wurden die Bindungsparameter für die erste Koordinationssphäre der Chelate berechnet. Dabei wurde der Einfluß der Liganden-Spin-Bahn-Wechselwirkung berücksichtigt. Die Cu—S-s̰-Bindung ist rein kovalent, die π-Bindungen innerhalb und außerhalb der Koordinationsebene unterscheiden sich hinsichtlich des Kovalenzgrades. Der Kovalenzgrad der V—S-Bindung ist demgegenüber geringer. Die Ergebnisse werden mit denen anderer Chelate mit Schwefeldonatorliganden verglichen. Darstellung und Eigenschaften der erstmals isolierten Verbindung [VO(i-MNT)2][NBun4]2 werden beschrieben.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19733970214
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 8
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    ESR-Untersuchung zur Existenz von Silber(II)- und Gold(II)-bis-(dialkyi-diselenocarbamaten) (1971)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 384 (1971), S. 160-168 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The existence of silver(II) and gold(II) bis-(dialkyl-diselenocarbamate) has been proved EPR-spectroscopically (solution and - Ag(II) - powder spectra). In the EPR powder spectra for the silver (II) chelates the Ag-hfs-tensor and also the g-tensor exhibit rhombic symmetry. The important contribution of the spin-orbit interaction in the selenium atoms to the g-tensor and the strong π-covalence of the d9-metal-Se bond cause low g-values which are near to the free-electron g-value. The 77Se-ligand-hfs is used to estimate the degree of covalency of the groundstate σ-bond. In the series Cu, Ag, An the contribution of the isotropic hyperfine interaction increases strongly in agreement with an increased admixture of s-orbitals to the groundstate MO of the unpaired electron.
    Notes: Die Existenz von Silber(II)- und Gold(II)-bis-(dialkyl-diselenocarbamaten) wird ESR-spektroskopisch in Lösung bzw. Ag(II) auch in Pulvern nachgewiesen. Die ESR-Pulverspektren der Ag(II)-Chelate zeigen, daß sowohl der Ag-Hyperfeinstrukturtensor wie auch der g-Tensor rhombische Symmetrie besitzen. Der große Beitrag der Spin-Bahn-Wechselwirkung in den Selenatomen zum g-Tensor und die starke π-Kovalenz der d9-Metall-Se-Bindung verursachen ein Absinken der g-Werte in die Nähe des g-Wertes des freien Elektrons. Die 77Se-Ligandenhyperfeinstruktur wurde zum Abschätzen des Kovalenzgrades der Grundzustands-σ-Bindung benutzt. Der in der Reihe Cu. Ag Au stark anwachsende Beitrag der isotropen Hyperfeinstruktur-Wechselwirkung weist auf ansteigende Beimischung von s-Orbitalen in das einfach besetzte Grundzustands-MO hin.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19713840211
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 9
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    Chelatbildung mit N-unsubstituierten 1.2-Diiminliganden (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 387 (1972), S. 91-106 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: FeII, CoIII, NiII, PdII, and RhIII chelates with the N-unsubstituted 1-2-diimine ligands benzildiimine and 9.10-phenanthrenequinonediimine have been prepared. The compounds are characterised chemically, spectroscopically (uv, vis, ir) and polarographically. The results indicate remarkable π-back bonding in the chelates. The unusual magnetic moments of the FeII, CoIII and RhIII chelates are caused by temperature-independent paramagnetism. FeII, CoIII, NiII and CuII chelates of the partially deprotonated phenanthrenequinone diimine are obtained.
    Notes: Es wird über die Darstellung kationischer FeII-, CoIII-, NiII-, PdII-, RhIII-Chelate mit den N-unsubstituierten 1.2-Diiminliganden Benzildiimin und 9.10-Phenanthrenchinondiimin berichtet. Ergebnisse der chemischen, elektronen-, infrarotspektroskopischen und polarographischen Untersuchungen deuten auf eine ausgeprägte. π-Rückbindung in den Chelaten hin. Die ungewöhnlichen Werte der magnetischen Momente der FeII-, CoIII-, und RhIII-Chelate werden auf temperaturunabhängigen Paramagnetismus zurückgeführt. FeII-, CoIII-, NiII-, CuII,-Chelate mit dem partiell deprotonierten Liganden 9.10-Phenanthren-chinondiimin werden beschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19723870111
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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  • 10
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    Schwermetallchelate von Thioselenocarbamaten (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 393 (1972), S. 159-167 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Heavy metal chelates of thioselenocarbamatesThe synthesis and properties of neutral chelates of the new ligand N, N-diethylthioselenocarbamate (tsc-) with GaIII, InIII, TlIII FeIII, CoIII, RhIII, CrIII, MnIII(tris-chelates), ZnII, CdII, PbII, NiII, PdII, CuII, VO2+ (bis-chelates) TlI und AgI (1:1 chelates) are reported. IrIV, OsIV, and RuIV are reduced by the ligand; CoII or MnII are oxidized by air in the presence of the ligand to the trivalent states. The new ligant system is compared with the corresponding dithio- and diselenocarbamates.
    Notes: Es wird über chemischen, uv/vis- ud esr-spektroskopische Untersuchungen an neutralen Thioselenocarbamatchelaten von GaIII, InIII, TlIII, FeIII, CoIII, RhIII, CrIII, MnIII (Tris-Chelate), ZnII, CdII, PbII, NiII, PdII, CuII, VO2+ (Bis-Chelate) TlI und AgI (1:1 Chelate) berichtet. IrIV, OsIV und RuIV werden vom Liganden reduziert. Die Ligandeneigenschaften der Thioselenocarbamate werden mit denen der Dithio- und Diselenocarbamate verglichen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19723930210
    Library Location Call Number Volume/Issue/Year Availability
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