ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
EPR Investigations on Copper(II)-bis(diethyl-diselenocarbamate) in Zn(II) and Pd(II)bis(diethyl-diselenocarbamate): The Influence of Different Symmetries of the Se4-Coordination Sphere on the Parameters of the Spin-Hamilton ian and on the Bonding PropertiesEPR investigations on polycrystalline samples of Cu(desc)2 in Pd- and Zn(desc)2 and on single crystals of Cu(desc)2/Zn(desc)2 are reported (desc = diethyldiselenocarbamate). In the EPR spectra the rare case of noncoinciding principal axes of the g- and the Cu-hyperfine structure tensor is observed. The influence of the different coordination geometries in Pd(desc)2 (planar) and Zn(desc)2 (distorted tetrahedron) on the spin-Hamiltonian parameters and the bonding situation is investigated and compared with the parameters obtained from Cu(desc)2/Ni(desc)2. In Cu/Zn(desc)2 a general shift of the g-tensor components to higher g-values is observed indicating a descrease of the covalency in the in-plane- and out-of-plane-π-bonds. The degree of covalency of the ground state-σ-bond remains unchanged neglecting small differences. The x-, y-components of the g-tensor and the angle between the noncoinciding principal axes in the Cu(dsc)2 are found to be very sensitive indicators with respect to direct changes (caused by changes in the ligand field symmetry in the different host lattices) and to indirect changes (caused by variation of the N-alkyl groups in the ligand) in the bonding situation of the 1st coordination sphere.
Notes:
Es wird über ESR-Untersuchungen an polykristallinen Proben von Cu(däsc)2 in Pd(däsc)2 und Zn(däsc)2 sowie an Einkristallen von Cu(däsc)2/Zn(däsc)2 berichtet (däsc = diäthyl-diselenocarbamat). In den ESR-Spektren wird der seltene Fall nichtzusammenfallender Hauptachsen von g- und A-Tensor (Cu-hfs) beobachtet. Der Einfluß der verschiedenen Koordinationsgeometrien in Pd(däsc)2 (planar) und Zn(däsc)2 (verzerrt tetraedrisch) auf die Parameter des Spin-Hamilton-Operators sowie die Bindungsverhältnisse wird untersucht und mit dem System Cu(däsc)2/Ni(däsc)2 verglichen. Im Cu/Zn(däsc)2 wird gegenüber den Cu/Ni, Pd(däsc)2-Systemen eine generelle Verschiebung der g-Tensor-Komponenten zu höheren g-Werten beobachtet, was ein Absinken der Kovalenz der π-Bindungen innerhalb und außerhalb der „Koordinationsebene“ anzeigt. Im Kovalenzgrad der Grundzustands-σ-Bindung werden nur kleine Unterschiede beobachtet. Es wurde gefunden, daß in den Cu(dsc)2 die Winkel zwischen den nichtzusammenfallenden Hauptachsen sowie die x-, y-Komponenten des g-Tensors sehr empfindliche Indikatoren auf direkte Änderungen (Änderungen der Ligandenfeldsymmetrie in den verschiedenen Wirtsgittern) sowie indirekte Änderungen (Variation der N-Alkylgruppen im Liganden) in den Bindungsverhältnissen der 1. Koordinationssphäre sind.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19734010309
