ISSN:
0044-2313
Keywords:
Innersphere mixed-ligand molybdenum clusters
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preparation
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1D- and 2D-19F nmr
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statistical evalution
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
19F NMR Spectroscopic Evidence and Calculation of the Statistical Formation of Mixed Cluster Anions [(Mo6BrniCl8-ni)F6a]2-, n = 0 - 8The complete system of the innersphere mixed clusters (Mo6BrniCl8-ni)4+ is formed by exchange of innersphere bound Cli against outersphere bound Bra on tempering the solid [(Mo6Cli8)Bra4] at 500°C for 16 h. After conversion with conc. HCl into (H3O)2[(Mo6BrniCl8-ni)Cl6a] and precipitation of the outer Cla with AgBF4 in ethanol, treatment with tetrabutylammonium(TBA)fluoride yields (TBA)2 [(Mo6BrniCl8-ni)F6a], a mixture of 22 different species. According to the sets of chemical equivalent fluorine atoms in total 55 19F nmr signals are expected, which are really observed in the high resolution 1D-19F-nmr spectrum. Using increments of chemical shifts, peak intensities and multiplet structures as well as the 2D-19F/19F-COSY spectrum the complete and unambiguous assignment of all resonances is achieved. From the measured integral intensities the distribution of the different compounds is determined, revealing statistical formation of the geometrical isomers.
Notes:
Die vollständige Serie der in innerer Sphäre gemischten Cluster (Mo6BrniCl8-ni)4+, n = 0 - 8, entsteht durch 16stündiges Tempern bei 500°C von festem [(Mo6Cli8)Bra4] durch Austausch des in innerer Sphäre gebundenen Cli gegen in Äußerer Sphäre koordiniertes Bra. Nach Überführen mit konz. HCl in (H3O)2[(Mo6BrniCl8-ni)Cl6a] und Abfällen des Äußeren Cla mit AgBF4 in Ethanol wird durch Zusatz von Tetrabutyl-ammonium(TBA)-Fluorid das 22 Spezies enthaltende Gemisch (TBA)2[(Mo6BrniCl8-ni)F6a] gewonnen. Entsprechend den Sätzen chemisch Äquivalenter Fluoratome werden insgesamt 55 19F-NMR-Signale erwartet und im hochaufgelösten 1D-19F-NMR-Spektrum tatsächlich beobachtet. Unter Verwendung von Inkrementen chemischer Verschiebungen, Signalintensitäten und Multiplettstrukturen sowie eines 2D-19F/19F-COSY-Spektrums ist die vollständige und eindeutige Zuordnung aller Resonanzen gelungen. Aus den gemessenen integralen Intensitäten wird die Verteilung der verschiedenen Komponenten bestimmt, aus der die statistische Bildung der geometrischen Isomeren folgt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190321
Permalink
