ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Azabarbaralane
;
Barbaralane
;
Cope rearrangement
;
Dynamic NMR
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Applications of13C-NMR Spectroscopy, XXVIII. - Activation Parameters of the Rearrangement of 1,5-Dimethyl-3,7-diethoxy-2,4,6,8-tetraazabarbaralaneThe degenerate Cope rearrangement of 3,7-diethoxy-1,5-dimethyl-2,4,6,8-tetraazabarbaralane has been studied in the temperature range between 192 and 242 K using dynamic 13C NMR spectroscopy. From the line-shape analysis the following Arrhenius and Eyring activation parameters have been derived: Ea = 10.4 kcal mol-1, lg A = 13.8; ΔH≠ = 9.94 kcal mol-1, ΔS≠ = 3.4 cal K-1, mol-1, and ΔG298≠ = 8.93 kcal mol-1. From a comparison with the free energies of related systems it can be concluded that tetraaza-substitution in 2,4,6,8-position slightly reduces the barrier of the Cope rearrangement of barbaralane.
Notizen:
Die entartete Cope-Umlagerung von 3,7-Diethoxy-1,5-dimethyl-2,4,6,8-tetraazabarbaralan wurde mittels dynamischer 13C-NMR-Spektroskopie im Temperaturbereich von 192 bis 242 K untersucht. Aus der NMR-Linienformanalyse ergaben sich folgende Aktivierungsparameter nach Arrhenius und Eyring: Ea = 10.4 kcal mol-1, lg A = 13.8; ΔH≠ = 9.94 kcal mol-1, ΔS≠ = 3.4 cal K-1 mol-1 und ΔG298≠ = 8.93 kcal mol-1. Aus dem Vergleich mit Freien Aktivierungsenthalpien verwandter Systeme kann gefolgert werden, daß Tetraaza-Substitution in 2,4,6,8-Stellung die Barriere der Cope-Umlagerung von Barbaralan geringfügig erniedrigt.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221224
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