ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Poly- and Spirocyclic Silylhydrazones - Synthesis and Molecular StructuresBulky aminotrifluorosilanes react with lithiated dimethylketone-hydrazone to give 1,2-diaza-3-sila-5-cyclopentenes - DSCP - (1, 2). The 4-silylated (3-5, 8-15) and siloxysilyl-substituted (17, 18) rings eliminate no halosilane or siloxane thermally. Lithiated 2 dimerises with LiF elimination to give the (2+2)cycloadduct of a 1,2-diaza-3-sila-3,5-cyclopentadiene (6). Lithiated DSCP reacts with MeSiF2N(CMe3)SiMe2CMe3 via a nucleophilic 1,3-methanide ion migration to form LiF and the spirocyclic compound 18. A compound with spirocyclic silicon (21) is formed in the reaction of bis(1,2-diaza-3-sila-5-cyclopenten-4-yl)difluorosilane (19) and the lithium salt of dimethyl-ketone-tert-butylhydrazone. The crystal structures of 6 and 21 are reported.
Notizen:
Voluminöse Aminotrifluorsilane reagieren mit lithiiertem Dimethylketon-hydrazon zu 1,2-Diaza-3-sila-5-cyclopentenen - DSCP - (1, 2). In 4-Stellung silyl- (3-5, 8-15) und siloxysilylsubstituierte (17, 18) Ringe spalten thermisch kein Halogensilan oder Siloxan ab. Lithiiertes 2 dimerisiert unter LiF-Abspaltung zum (2+2)Cycloaddukt eines 1,2-Diaza-3-sila-3,5-cyclopentadiens (6). Lithiiertes DSCP reagiert mit MeSiF2N(CMe3)SiMe2CMe3 unter LiF-Ab-spaltung und nucleophiler 1,3-Methanidionen-Wanderung zum Spirocyclus 18. Eine Verbindung mit spirocyclischem Silicium (21) entsteht in der Reaktion des Bis-(1,2-diaza-3-sila-5-cyclopenten-4-yl)-difluorsilans (19) mit dem Lithiumsalz des Dimethylketon-tert-butyl-hydrazon. Die Kristallstrukturen von 6 und 21 werden mitgeteilt.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845140706
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