ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Reactions of Enolic Sugar Derivatives. XIII. 2-Thioglycopyranosides by „Mercapto-nitrations“ of Glycals. The Synthesis of Methyl 3,4,6,-Tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-β-D-galactopyranoside and -α-D-talopyranosideTri-O-acetyl-D-galactal (1) reacts at low temperature with potassium thiobenzoate and ceric ammonium nitrate. In a possibly stepwise free radical addition process a benzoylthio group is introduced into position 2 and an O-nitro group in position 1 (2). As side-product a large amount of dibenzoyl disulfide (3) is formed. Methanolysis of the labile glycosyl nitrates yields two major products: methyl 3,4,6-tri-O-acetylbenzoy-2-5-2-thio-α-D-galactopyranoside (4) and methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-α-Dtalopyranoside (5) which can be isolated in crystalline form by column chromatography on silica gel. The structures of 4 and 5 were proved by 1H NMR spectroscopy and chemical means.
Notizen:
Tri-O-acetyl-D-galactal (1) reagiert bei tiefer Temperatur mit Kaliumthiobenzoat und Cer(IV)-ammoniumnitrat. In einer vermutlich stufenweisen radikalischen Addition wird eine Benzoylthiogruppe in Stellung 2 und eine O-Nitrogruppe in Stellung 1 eingeführt (2). Als Nebenprodukt entsteht eine große Menge Dibenzoyldisulfid (3). Methanolyse der unbeständigen Glycosylnitrate liefert zwei Hauptprodukte: Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-β-D-galactopyranosid (4) und Methyl-3,4,6-tri-O-acetyl-2-S-benzoyl-2-thio-α-D-talopyranosid (5), die durch Säulenchromatographie an Kieselgel isoliert und kristallisiert werden konnten. Die Konstitution von 4 und 5 wird durch 1H-NMR und chemische Methoden bewiesen.
Zusätzliches Material:
1 Tab.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120410
Permalink
