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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1998 (1998), S. 1491-1509 
    ISSN: 1434-193X
    Schlagwort(e): Chirality ; Circular dichroism ; Cyclophanes ; Theoretical calculations ; Strained molecules ; Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The chiroptical properties of planar-chiral and helical molecules without stereogenic centres and with well-defined structure, strain, electronic properties and chirality are investigated by experimental and theoretical circular dichroism spectroscopy. We report on the synthetic and theoretical achievements made during the past 10 years in the field of rigid [2.2]metacyclophane propellers, as well as in the area of [n]para- and [n]metacyclophanes containing aliphatic parts like adamantane or unsaturated bridges. Results for carbo and hetero helicenes and helicene-related molecules like twisted phenanthrenes are presented. It is demonstrated how reliable theoretical calculations using configuration interaction and time-dependent methods in combination with density functional theory today are and how useful the interplay between theory and experiment stimulates the development of chiral molecules optimized for this purpose. Even for large molecules it is routinely possible to assign Cotton effects to electronic transitions, to evaluate chromophore contributions, to determine absolute configurations and conformational equilibria, and to discover intramolecular charge transfer effects.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
    ISSN: 1434-193X
    Schlagwort(e): Supramolecular chemistry ; Rotaxanes ; Mechanical bond ; Molecular recognition ; Chirality ; Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: In this paper we report on amide rotaxanes with tetrabenzoylglucose stoppers. When acetyl groups are used instead of benzoyl groups, merely a pseudo-rotaxane 5 is obtained. The circular dichroism measurements of the rotaxanes 6a and 6b differ significantly from that one of the free axle 7. Similarly, the Cotton effects of the mixtures of achiral wheels 2a and 2b and chiral axle indicate intermolecular host-guest interactions, likewise. After an addition of a solution of NaOMe the wheel is slipping off immediately and quantitatively by hydrolysis, as the benzoylglucose stoppers decrease in size by hydrolysis.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 1785-1790 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: New Helical Hydrocarbons, III. PentaphenylenicenesSynthesis and properties of o,p-bridged quinquephenyl compounds 5, 6 are reported. The 1H NMR highfield shift of H1 and the temperature independence of some absorptions are interpreted in terms of a more fixed helical arrangement of the o,p-compared with the m,m-bridged compound 4. p-Phenylene rotation as well as plus-minus interconversion are not observed.
    Notizen: Synthese und Eigenschaften der endständig in o,p-Stellung verbrückten Quinquephenyl-Verbindungen 5, 6 werden beschrieben. Die 1H-NMR-Hochfeldverschiebungen von H1 und die Temperaturunabhängigkeit einzelner Absorptionen weisen darauf hin, daß die o,p-Verbrückung zu deutlich stärker fixierten Helices führt als die m,m-Klammer in 4. Eine p-Phenylenrotation wird ebensowenig wie eine Plus-Minus-Umwandlung beobachtet.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 676-689 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Strained Anthraquinonophanes and AnthracenophanesThe clamped anthraquinonophane 3 and anthracenophanes 4, 5 have been synthesized. Their spectroscopic properties are compared with those of the open chained compounds 8 and 10 and the corresponding phanes (12a - 15a and 16 - 18) with longer bridges. The clamping causes significant hypsochromic shifts in the UV spectra and distinct shifts in the 1H-/13C-NMR-spectra. Reaction of the anthraquinonophane 3 with an excess of methyllithium selectively yields the exocyclic methyl-substituted anthracenophane 5.
    Notizen: Die verklammerten Anthrachinonophane 3 und Anthracenophane 4, 5 wurden erstmals synthetisiert und ihre spektroskopischen Eigenschaften mit denen offenkettiger (8 und 10) und mit längeren Brücken überspannter (12a - 15a und 16 - 18) Anthrachinone und Anthracene verglichen. Die Verklammerung bedingt signifikante hypsochrome Verschiebungen im UV-Spektrum sowie deutliche Verschiebungen einzelner Signale in den 1H-/13C-NMR-Spektren. Umsetzung des Anthrachinonophans 3 mit überschüssigem Methyllithium führt selektiv zu der exocyclisch methylsubstituierten Anthracenverbindung 5.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 1108-1125 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ligand Structure and Complexation, XXI: Noncyclic Crown Ethers with Central Pyridine Units and Rigid Donor End GroupsSynthesis and properties of new noncyclic neutral ligands of the crown ether type are described. Characteristic structural elements are central pyridine units and rigid end groups which function as additional donor centers. The crown ether properties result from the ability of the ligands to form stoichiometric crystalline complexes with alkaline, alkaline earth, and heavy metal ions. Some of the complexes contain water in stoichiometric proportions. NMR spectra lead to the assumption of helical ligand conformations in the dissolved complexes. The temperature dependance of the NMR spectra are interpreted by dissoziation-recombination-equilibria and conformational changes in the complexes, respectively.
    Notizen: Synthese und Eigenschaften neuer nichtcyclischer. Neutralliganden vom Kronenethertyp werden beschrieben. Charakteristische Strukturmerkmale sind zentrale Pyridin-Einheiten sowie starre donorfähige Endgruppen. Die Kronenether-Eigenschaften ergeben sich aus der Fähigkeit der Liganden, stöchiometrische, kristalline Komplexe mit Alkali-, Erdalkali- und Schwermetall-Kationen zu bilden: einige davon enthalten Wasser in stöchiometrischen Anteilen. NMR-Spektren zeigen, daß im gelösten Komplex helikale Ligandkonformationen vorliegen. Die Temperaturabhängigkeit der NMR-Spektren wird durch Dissoziations-Rekombinations-Gleichgewichte bzw. Konformationsänderungen der Komplexe gedeutet.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2445-2447 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Neue Methode zur Synthese vielgliedriger Sulfide mittels ThioacetamidAusgehend von Brommethyl-Verbindungen und Thioacetamiden werden die Sulfide 4-7 durch Umsetzung in wäßrigem  -  oder besonders vorteilhaft  -  wasserfreiem Medium in Gegenwart von Basen wie Alkalihydroxiden oder tert-Butoxid in guten Ausbeuten erhalten. Die Vorteile der Thioacetamid-Cyclisierung gegenüber dem bisher üblichen Einsatz von Na2S · 9H2O werden herausgestellt.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 111 (1978), S. 2757-2764 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ligand Structure and Complexation, XXVII1) Novel Multi-chelating Noncyclic Neutral Ligands and Their One- and Two-nuclei Alkaline Metal Ion ComplexesThe new noncyclic neutral ligands 2-5 of the crown ether type containing many donor atoms included in a long chain have been synthesized. They turn out as efficient complex ligands as to phase transfer of dissolved salts or dissolution of alkali metal salts in organic solvents. The new ligands 3-5 preferentially form two-nuclei alkali metal salt complexes in a ratio of ligand: salt = 1:2. A S-coiled ligand structure has been evaluated for the 5·2 KSCN complex by means of X-ray structure analysis. Single-nuclei KSCN complexes of ligands 3 and 4 were also isolated in a crystalline form, whereas ligand 2 with KSCN exclusively yields a 1:1 complex.
    Notizen: Die besonders langkettigen nichtcyclischen Neutralliganden 2-5 vom Kronenethertyp wurden synthetisiert. Sie erweisen sich beim Phasentransfer von gelösten Salzen bzw. Lösen von Salzen in organischen Lösungsmitteln als wirksame Komplexliganden. Die Liganden 3-5 bilden vorzugsweise zweikernige Alkalimetallsalz-Komplexe (Ligand: Salz = 1:2). Für den 5·2KSCN-Komplex ist eine S-förmige Ligandstruktur bewiesen. Von 3 und 4 konnten auch einkernige KSCN-Komplexe kristallin isoliert werden; 2 lieferte mit KSCN nur einen 1:1-Komplex.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 138-147 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Sterically Hindered Two-blade Propeller MoleculesSubstituting bulky groups (comp. 5-9, 11, 12) in the one-atom bridge of the [6.1]metabenzenophane skeleton 18 greatly influence the molecular conformations as clearly shown by 1H NMR and UV spectroscopic comparisons with the open-chained analogues 15-17. Rotational hindrance and fixation of the ring inversion process is particularly marked with the exocyclic bornan-2-ylidene residue in 11. π-π-Interactions are also indicated by bathochromic shifts in the UV spectra.
    Notizen: Durch Substitution des [6.1] Metabenzenophangerüsts 18 an der Einatom-Brücke mit sperrigen Resten (vgl. 5-9, 11, 12) werden die Molekülkonformationen stark beeinflußt, wie 1H-NMR und UV-spektroskopische Vergleiche mit den offenkettigen Modellen 15-17 zeigen. Die Rotationsbehinderung und Fixierung des Ringinversionsvorgangs ist bei dem exocyclischen Bornan-2-yliden-Rest in 11 deutlich ausgeprägt. Auch werden π-π-Wechselwirkungen aufgrund von bathochromen Verschiebungen in den UV-Spektren angenommen.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 112 (1979), S. 3723-3727 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ligand Structure and Complexation, XLIX. Macropolycyclic Cryptand Systems with Large, Flexible, and Partially Endolipophilic CavitiesThe [2]- and [3]cryptands 9-14embracing large flexible cavities with endolipophilic areas have been synthesized. A crystalline 1: 1 LiCIO4 complex of 13 has been isolated; the ligand properties are discussed regarding the intended inclusion of larger organic guest molecules.
    Notizen: Die geräumige, flexible Hohlräume mit endolipophilen Bereichen umschließenden [2]- und [3]Cryptanden 9-14 wurden synthetisiert. Von 13 wurde ein kristalliner 1:1-LiCIO4-Komplex isoliert; die Ligandeigenschaften werden im Hinblick auf die angestrebten Einschlüsse größerer organischer Gastmoleküle erörtert.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 10
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 457-470 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Ligand Structure and Complexation, L. Ion-selective Crown Ether DyesNew dyes with an ion-selective crown ether system, the complexation of which with cations influences the ground and excited states of the chromophore to a different extent, have been synthesized. Different types of alkali/alkaline earth metal ions cause different colour changes, significant effects being normally observed with cations fitting selectively into the crown ether units with chromophores of azo dyes (1 - 3, 8a, b, 22, 24), naphthol blue (10), phenol blue (11), stilbene dyes (14a, b), der (mero-)cyanines (16, 17a, b), and of König's salt (19, 20). Chromophores bound to open chain oligoethylene glycol ethers are also described. The remarkable changes of light absorption in the course of complexation of some of the dyes are discussed in terms of donor participation of the auxochrome or antiauxochrome.
    Notizen: Neue Farbstoffe wurden synthetisiert, die ein ionenselektives Kronenethersystem enthalten, bei dessen Komplexierung mit Kationen der Chromophor im Grund- und angeregten Zustand elektronisch unterschiedlich beeinflußt wird. Verschiedene Ionentypen rufen verschiedene Farbänderungen hervor. Außer cyclischen Kronenethern mit Chromophoren vom Typ der Azofarbstoffe (1 - 3, 8a, b, 22, 24), des Naphtholblaus (10), des Phenolblaus (11), der Stilbenfarbstoffe (14a, b), der (Mero-)Cyanine (16, 17a, b) und des Königschen Salzes (19, 20) werden auch an offenkettige Oligoethylenglycolether-Ketten gebundene Chromophore (9, 18) beschrieben. Die teilweise beträchtlichen Änderungen der UV/vis-Absorption einiger Farbstoffe mit Komplexbeteiligung des Auxochroms wie des Antiauxochroms werden erörtert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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