ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Ligand Structure and Complexation, XXV1). - New Aza Crown Ether Cyclizations without Use of the Dilution PrincipleAttempts to synthesize open chain crown ethers by reaction of ethylene and oxaoligomethylene di-p-toluenesulfonates (12, 21, 27) or dihalides (3) with mono- and bifunctional tosylamides (14, 19, 24, 32) often lead, as shown here, not to the desired products (10, 22, 24, 26, 28, 30, 33) but to cyclic aza crown ethers (13, 23, 25, 29, 31, 34), a result that can be explained in terms of template, steric, and entropy effects. Different leaving groups such as p-toluenesulfonate and halide and various bases such as sodium tosylamide, potassium tert-butoxide, sodium methoxide and potassium phthalimide have been used. The new method works as a one pot reaction without use of high dilution. Yields are satisfactory and the educts are readily accesible.
Notes:
Versuche zur Synthese nichtcyclischer Kronenether durch Cyclisierung von Ethylen- und Oxaoligomethylen-di-p-toluolsulfonaten (12, 21, 27) oder -dihalogeniden (3) mit mono- und bifunktionellen Tosylamiden (14, 19, 24, 32) führen, wie gezeigt wird, häufig nicht zu den gewünschten offenkettigen Produkten (10, 22, 24, 26, 28, 30, 33), sondern zu cyclischen Azakronenethern (13, 23, 25, 29, 31, 34). Templat-, sterische und Entropie-Effekte werden zur Erklärung herangezogen. Verschiedene Abgangsgruppen wie p-Toluolsulfonat, Halogenide und verschiedene Basen wie Natriumtosylamid, Kalium-tert-butylat, Natriummethylat, Kaliumphathalimid werden eingesetzt. Die neue Methode wird als Eintopfreaktion in konzentrierter Lösung durchgeführt und geht von Edukten aus, die wesentlich leichter zugänglich sind als bei anderen Synthesemethoden.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197819780404
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