ISSN:
0044-2313
Keywords:
Diphenoxyphosphorylchloride
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N′,N′-dialkyl-N-diphenoxyphosphoryl urea
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N-diphenoxyphosphoryl-N″,N″-dipropyl biuret
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X-ray crystal structure analysis
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n.m.r. spectra
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of Diphenoxyphosphorylchloride with N,N-disubstituted Ureas - Formation of Phosphorylated Biuret CompoundsN′,N′-disubstituted N-diphenoxyphosphorylureas, (PhO)2P(O)—NH—CO—NR1R2 (R1 = R2 = Et, 1; n-Pr, 2; n-Bu, 3; i-Bu, 4; R1 = Me and R2 = Ph, 5) as well as phosphorylated biuret compounds, (PhO)2P(O)—NH—CO—NH—CO—NR1R2 are obtained in the reaction of diphenoxyphosphorylchloride with N,N-disubstituted ureas and triethylamine. The biuret derivatives are formed via (PhO)2P(O)NCO. Their yield rises if the reaction is carried out without amine. The X-ray crystal structure analysis of (PhO)2P(O)—NH—CO—NH—CO—NPr2, 8, shows that dimers exist in the crystal with intermolecular as well as intramolecular hydrogen bonds. The framework formed by atoms P—N1—C1(O4)—N2—C2(O5)—N3(C3)C6 is planar. The existence of a rotation barrier along the bond C2-N3 was detected by NMR spectroscopy.
Notes:
Bei der Umsetzung von Diphenoxyphosphorylchlorid mit N,N-disubstituierten Harnstoffen in Gegenwart von Triethylamin treten neben N′,N′-disubstituierten N-Diphenoxyphosphorylharnstoffen, (PhO)2P(O)—NH—CO—NR1R2 (R1 = R2 = Et, 1; n-Pr, 2; n-Bu, 3; i-Bu, 4; R1 = Me u. R2 = Ph, 5), immer auch N″,N″-disubstituierte N-Diphenoxyphosphorylbiuret-Verbindungen, (PhO)2P(O)—NH—CO—NH—CO—NR1R2 auf. Sie entstehen über intermediär gebildetes (PhO)2P(O)NCO. Die Ausbeute an Biuretderivaten steigt, wenn ohne Aminzusatz gearbeitet wird. Die Röntgen-Kristallstrukturanalyse von (PhO)2P(O)—NH—CO—NH—CO—NPr2, 8, zeigt, daß im Kristall Dimere mit sowohl inter- als auch intramolekularen Wasserstoffbrücken vorliegen. Das Gerüst von 8 mit der Atomfolge P—N1—C1(O4)—N2—C2(O5)—N3(C3)C6 ist nahezu planar. NMR-Untersuchungen beweisen die Existenz einer Rotationsbarriere um die Bindung C2-N3.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915940118
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