ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The initiation of the polymerization of styrene, butadiene, isoprene and vinyl ethers by means of alkylaluminum halides is due to the presence of traces of proton-active substances like water, hydrogen halides etc. In the presence of such small traces of proton-active substances the alkylaluminum halides also enables the isomerization of hydrocarbons (heptane-isoheptane).In the cases of the above mentioned monomers, even mixed catalysts of ZIEGLER- and NATTA-type works only if traces of water and hydrogen halides are present. The activity of mixed catalysts is comparable to that of the alkylaluminum halides, but they promote other structures.If exclusion of protons prevented the reaction and if addition of protons started the reaction, it is believed that the above dependence is existing. No such dependence was found for ethylene. In the case of propylene no significant results could be obtained.We try to explain the behavior in assuming two different types of polyreactions. Usually a so-called „Keimtyp“ takes place. The bifunctional monomer is added to the end of the growing chain and within one growing-cycle the bifunctional monomer acts only with one function. This type is existing in a free radical as well as in the free ionic polyreaction. In the „Prägetyp“ (replica-, complex- or insertion-type) the bifunctional monomer reacts with two functions within the growing-cycle. The monomer is inserted at a catalytic center into the growing chain and no free chain-end is formed.
Notes:
Es wurde gefunden, daß Alkylaluminiumchloride dann und nur dann die Polymerisation von Styrol, Isopren, Butadien, Dimethylbutadien und Vinyläther auslösen, wenn für die Anwesenheit sehr geringer Mengen protonenaktiver Substanzen wie H2O, HCl etc. gesorgt wird. Das gleiche gilt für eine den FRIEDEL-CRAFTS-Katalysatoren vergleichbare isomerisierende Wirkung der Alkylaluminiumchloride auf Kohlenwasserstoffe (Heptan).Es wurde gezeigt, daß in den Fällen der oben genannten Monomeren auch Mischkatalysatoren, wie sie z.B. aus TiCl4 und AlR3 oder CoCl2 und AlRCl2 entstehen, dann und nur dann die Polymerisation auslösen, wenn Spuren von H2O oder HCl anwesend sind. Die Mischkatalysatoren zeigen ein den reinen Alkylaluminiumhalogeniden vergleichbares Verhalten, liefern jedoch teilweise andere Strukturen.Der Beweis der Cokatalysatorabhängigkeit wurde in allen Fällen dadurch erbracht, daß bei Ausschluß von Wasser die Polyreaktion unterblieb, bei nachfolgendem Zusatz von Wasser aber eintrat.Beim Äthylen wurde keine solche Cokatalysatorabhängigkeit gefunden. Beim Propylen sind die Befunde unklar.Die cokatalysatorabhängige Polyreaktion wird dem durch monofunktionelle Wachstumsreaktion des Monomeren gekennzeichneten Keimtyp, die cokatalysatorunabhängige Polyreaktion des Äthylens dem durch das bifunktionelle Einwachsen des Monomeren gekennzeichneten Komplex- bzw. Prägetyp zugeordnet.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1961.020480107
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