ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The course of the cationic initiation of the ring-opening polymerization of tetrahydrofuran (THF) with phosphorous pentafluoride (2) was investigated in the region above the ceiling temperature. In the reaction of 2 with THF and with 2-methyltetrahydrofuran (MTHF), respectively, generation of hexafluorophosphate from the initially formed donoracceptor complex of the cyclic ether and 2 was substantiated qualitatively as well as quantitatively. This process corresponds to the induction step of the THF polymerization. As the reaction product of 2 with THF, a dication, 1,1′-tetramethylene-bis(tetrahydrofuranylium) bis(hexafluorophosphate). (6), was isolated, the structure of which was verified by functional group analysis, chemical reactions, 1H NMR and 31P NMR, respectively. POF3, which is formed simultaneously, was proved qualitatively. Postulated intermediate reaction products remain below the traceable limit. From the results bifunctional oxonium ions are discussed to be the active species of the polymerization of THF with 2, which initiate a bifunctional chain propagation.
Notes:
Es wurde der Ablauf der kationischen Initiierung der ringöffnenden Polymerisation von Tetrahydrofuran (THF) mit Phosphorpentafluorid (2) im Bereich oberhalb der Ceiling-Temperatur untersucht. Bei der Reaktion von 2 mit THF bzw. mit 2-Methyltetrahydrofuran (MTHF) wurde qualitativ und quantitativ die Bildung von Hexafluorophosphat aus dem zunächst spontan entstehenden Donor-Acceptor-Komplex zwischen Ringäther und 2 nachgewiesen, die dem Induktionsschritt der THF-Polymerisation entspricht. Als Reaktionsprodukt von 2 mit THF wurde ein Dikation, 1,1′-Tetramethylen-bis(tetrahydrofuranylium)-bis(hexafluorophosphat), (6), isoliert, dessen Struktur durch Gruppenanalyse, chemische Reaktionen, 1H-NMR und 31P-NMR sichergestellt wurde. Dabei entstehendes POF3 wurde qualitativ nachgewiesen. Postulierte Reaktionszwischenstufen blieben unter der analytischen Nachweisschwelle. Aufgrund der Ergebnisse werden bifunktionelle Oxoniumionen als aktive Spezies der Polymerisation von THF mit 2 diskutiert, die ein bifunktionelles Kettenwachstum auslösen.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021771208
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