ISSN:
0044-2313
Keywords:
Trimeric haloselenates(IV)
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syntheses
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crystal structures
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i.r., Raman spectra
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Structure, and Properties of the Novel Trinuclear Haloselenates(IV) [Se3Cl13]- and [Se3Br13]-. Crystal Structures of [Ph3C][Se3Cl13] and [Ph3C][Se3Br13]As the first intermediates in the stepwise degradation of the cubanelike tetrameric selenium(IV) halides [SeCl4]4 and [SeBr4]4 in organic solvents the trimeric haloselenate(IV) anions [Se3Cl13]- could be isolated. From acetonitrile as solvent it was possible to obtain red-brown [Ph3C][Se3Cl13] (1) (space group P1, a = 10.199(4), b = 10.426(3), c = 15.451(5) Å, α = 96.97(3), β = 91.65(3), γ = 107.48(2)° at 140 K). Dark-red [Ph3C][Se3Br13] (2) (space group P21/c, a = 11.258(6), b = 16.367(9), c = 26.280(11) Å, β = 114.70(4)° at 140 K) was stabilized as the corresponding bromoselenate(IV) from a dichloromethane solution. The isostructural anions of 1 and 2 consist of three octahedral SeX6 units, which are connected via cis-edges to form a trimeric anion, so that a μ3-halogen atom results. The mean bond distances are for terminal Se—X bonds 2.197 Å (Cl) resp. 2.391 Å (Br), for Se-μ2X 2,601 Å (Cl) resp. 2.782 Å (Br) and for Se-μ3X 2.782 Å (Cl) resp. 2.904 Å (Br). Infrared and Raman spectra of [Se3Cl13]- and [Se3Br13]- are reported.
Notes:
Mit den trimeren Halogenoselenat(IV)-Anionen [Se3Cl13]- und [Se3Br13]- gelang es, die ersten Zwischenstufen des sukzessiven Abbaus der cuban-artigen tetrameren Selentetrahalogenide [SeCl4]4 und [SeBr4]4 in organischen Lösungsmitteln zu isolieren und röntgenstruktur-analytisch zu charakterisieren. Aus Acetonitril als Lösungsmittel konnte das rotbraune [Ph3C][Se3Cl13] (1) (Raumgruppe P1, a = 10,199(4), b = 10,426(3), c = 15,451(5) Å, α = 96,97(3), β = 91,65(3), γ = 107,48(2)° bei 140 K) dargestellt werden. In dem dunkelroten [Ph3C][Se3Br13] (2) (Raumgruppe P21/c, a = 11,258(6), b = 16,367(9), c = 20,280(11) Å, β = 114,70(4)° bei 140K) wurde aus Methylenchlorid das entsprechende Bromoselenat(IV) isoliert. Die beiden isostrukturellen Anionen von 1 und 2 sind jeweils aus drei oktaedrischen SeX6-Einheiten aufgebaut, die über gemeinsame cis-ständige Kanten zu einem trimeren Anion verknüpft sind, so daß ein μ3-verbrückendes zentrales Halogenatom entsteht (X = Cl, Br). Die mittleren Bindungslängen betragen für die terminalen Se—X-Bindungen 2,197 Å (Cl) bzw. 2,391 Å (Br), für Se-μ2X 2,601 Å (Cl) bzw. 2,782 Å (Br) und für Se-μ3X 2,782 Å (Cl) bzw. 2,904 Å (Br). Über schwingungsspektroskopische Untersuchungen wird berichtet.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915940102
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