ISSN:
0018-019X
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Notizen:
Eine Synthese von Bicyclo[3.3.1]nonan-3,7,9-trion-9-(äthylen)acetal (6) durch doppelte Michael-Addition von Aceton-dicarbonsäure-dimethylester (9) an Benzochinonmono(äthylen)acetal (8) und anschliessende Verseifung und Decarboxylierung des intermediären 2,4-Dicarbomethoxy-bicyclo[3.3.1]nonan-3,7,9-trion-9-(äthylen)acetals (10) wird beschrieben. Bromierung des Triketon-monoacetals 6 mit Brom in Eisessig liefert 2α,4β,6α,8β-Tetrabrombicyclo [3.3.1]nonan-3,7,9-trion-9-(äthylen)acetal (12), dessen Konfiguration sich aus dem NMR.-Spektrum mit Hilfe von Symmetrieargumenten und aus Vergleichen von chemischen Verschiebungen ergibt. Durch Behandlung des rohen Tetrabromids (12) mit Triäthylamin entsteht ein Gemisch von 2,4-Dibrom- (13) und 2,6-Dibrom-triasteran-3,7,9-trion-9-(äthylen)acetal (14), welches sich einerseits mit Säure zu einem 1:2-Gemisch von 2,4-Dibrom- (15) und 2,6-Dibrom- triasteran-3,7,9-trion (16) hydrolysieren und andererseits mit Tri-n-butyl-zinnhydrid zu Triaste-ran-3,7,9-trion-9-(äthylen)acetal (17) reduktiv debromieren lässt. Hydrolyse des Triketon-mono-acetals (17) oder reduktive Debromierung des Triketodibromid-Gemisches (15 und 16) führt zum hochschmelzenden, in den meisten Lösungsmitteln wenig löslichen Triasteran-3,7,9-trion (4). Die Spektraleigenschaften der erwähnten Substanzen werden diskutiert und zur Bestätigung der Strukturen zugezogen.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19730560736
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