ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Barium
;
Bis(trimethylsilyl)phosphanide
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Phosphanide
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Tin
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NMR
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X-ray Structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Synthesis and Characterization of Hetero-bimetallic Bis(trimethylsilyl)phosphanides of Barium and TinThe reaction of barium bis[bis(trimethylsilyl)amide] with one equivalent of bis(trimethylsilyl)phosphane in 1,2-dimethoxyethane (dme) yields the heteroleptic dimeric (dme)barium bis(trimethylsilyl)amide bis(trimethylsilyl)phosphanide. This colorless compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 1 259.1(3), b = 1 822.7(4), c = 1 516.1(3) pm, β = 110.54(3)° and Z = 4. The central moiety of the centrosymmetric molecule is the planar Ba2P2-cycle with Ba—P-bond lengths of 329 and 334 pm. In the presence of bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylene hetero-bimetallic bis(trimethylsilyl)phosphanides of tin(II) and barium are isolated. If the reaction of Ba[N(SiMe3)2]2 and Sn[N(SiMe3)2]2 in the molar ratio of 1:2 with six equivalents of HP(SiMe3)2 is performed in toluene, barium bis{tin(II)-tris[bis(trimethylsilyl)phosphanide]} can be isolated. This compound crystallizes in the orthorhombic space group P212121 with a = 1 265.1(1), b = 2 290.1(3), c = 2 731.9(3) pm and Z = 4. The anions {Sn[P(SiMe3)2]3}- bind as two-dentate ligands to the barium atom which shows the extraordinary low coordination number of four. The addition of tetrahydrofuran (thf) to the above mentioned reaction solution leads to the elimination of tris(trimethylsilyl)phosphane and the formation of thf complexes of barium bis{tin(II)-bis(trimethylsilyl)phosphanide-trimethylsilylphosphandiide}. The derivative crystallizes from toluene in the monoclinic space group P21/c with a = 1 301.9(2), b = 2 316.3(3), c = 3 968.7(5) pm, β = 99.29(1)° and Z = 8.
Notizen:
Bei der Reaktion von Barium-bis[bis(trimethylsilyl)amid] mit einem Äquivalent Bis(trimethylsilyl)phosphan in 1,2-Dimethoxyethan (DME) wird heteroleptisches, dimeres (1,2-Dimethoxyethan-O,O′)barium-bis(trimethylsilyl)-amid-bis(trimethylsilyl)phosphanid isoliert. Diese farblose Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 259,1(3), b = 1 822,7(4), c = 1 516,1(3) pm, β = 110,54(3)° und Z = 4. Das zentrale Strukturelement des zentrosymmetrischen Moleküls ist der planare Ba2P2-Cyclus mit Ba—P-Bindungslängen von 329 und 334 pm. In Gegenwart des Bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylens erhält man heterobimetallische Bis(trimethylsilyl phosphanide von Zinn(II) und Barium. Wird die Umsetzung von Ba[N(SiMe32]2 and Sn[N(SiMe3)2]2 im molaren Verhältnis 1:2 mit sechs Äquivalenten HP(SiMe3)2 durchgeführt, kann Barium-bis{zinn(II)-tris-[bis(trimethylsilyl)phosphanid]} isoliert werden. Diese Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit a = 1 265,1(1), b = 2 290,1(3), c = 2 731,9(3) pm und Z = 4. Die Anionen {Sn[P(SiMe3)2])3}- binden als zweizähnige Liganden an das Bariumatom, das dadurch die ungewöhnlich niedrige Koordinationszahl vier aufweist. Die Zugabe von THF zu der oben beschriebenen Reaktionslösung führt zur Eliminierung von Tris(trimethylsilyl)phosphan und der Bildung von Barium-bis{zinn(II)-bis(trimethylsilyl)phosphanid-trimethylsilylphosphandiid). Das Derivat kristallisiert aus Toluol in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1 301,9(2), b = 2 316,3(3), c = 3 968,7(5) pm, β = 99,29(1)° und Z = 8.
Zusätzliches Material:
5 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210529
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