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  • 11
    Digitale Medien
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    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 194 (1993), S. 1983-1990 
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: The development of molar mass distribution of poly(D-(-)-3-hydroxybutyrate) (PHB) was studied during the intracellular synthesis in Alcaligenes eutrophus H16 bacteria with fructose as substrate and ammonium sulfate as nitrogen source. The flask culture fermentation experiments were carried out with a high cell density preculture under polymer synthesis conditions at different temperatures, pH values and substrate concentrations. These parameters were kept constant throughout the fermentation process. Polymer samples were isolated from cells by extraction with chloroform. The molar mass distribution of PHB was determined by gel-permeation chromatography in chloroform. A simple kinetic model based on Michaelis-Menten kinetics is postulated for synthesis of PHB. With this model the molar mass distributions of PHB were calculated and fitted to the experiment by variation of the kinetic constants.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 12
    ISSN: 0930-7516
    Schlagwort(e): Chemistry ; Industrial Chemistry and Chemical Engineering
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Werkstoffwissenschaften, Fertigungsverfahren, Fertigung
    Notizen: An automatic stirred tank reactor of laboratory scale has been developed for on-line measurement of conversion, viscosity, and molar mass distribution of homogeneous polymerizations. For these on-line measurements, a fraction of the reaction mixture is bypassed through a densimeter and a viscometer. Samples are taken at intervals of 15 min, diluted semi-automatically, and then injected into a high performance gel permeation chromatograph for determination of the molar mass distribution of the polymers. A microcomputer collects the measured data, calculates the monomer conversion and the output data for different control units. In this study, methyl methacrylate is polymerized batch- and semi-batchwise with ethyl acetate as solvent and in the presence of different initiators. The semi-batch polymerizations are carried out at constant reaction rate by feeding the initiator and at a given increase in viscosity by feeding the solvent.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 13
    ISSN: 0930-7516
    Schlagwort(e): Chemistry ; Industrial Chemistry and Chemical Engineering
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Werkstoffwissenschaften, Fertigungsverfahren, Fertigung
    Notizen: A new method for applying reaction calorimetry to stirred tank reactors with variable heat transfer is presented. Sinusoidal temperature oscillations are induced by an electrical heater placed either in the reactor or in the jacket in order to decouple the chemical heat production from the variable heat transfer during reaction. Multiplication of the reactor heat balance by periodic functions and integration yields the overall heat transfer. Temperature oscillation calorimetry was successfully applied to the free radical polymerization of methyl methacrylate in ethyl acetate which shows a strong decrease in heat transfer.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 14
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Kinetic and thermodynamic aspects of the cationic polymerization of tetrahydrofuran with phosphorus pentafluoride in 1,2-dichloroethane were examined by a gas chromatographic method. From the kinetic experiments it was found that the rate of polymerization is not proportional to the initiator concentration. Actually, the influence of the initiator concentration on the rate of polymerization decreases with increasing initiator concentration. This effect may by due to different solvation equilibria of the active species.
    Notizen: Die kationische Polymerisation von Tetrahydrofuran in 1,2-Dichloräthan mit Phosphorpentafluorid also Initiator wurde mittels gaschromatographischer Bestimmung des Monomergehaltes unter reaktionskinetischen und thermodynamischen Gesichtspunkten untersucht.Kinetische Versuche ergaben, daß die Polymerisationsgeschwindigkeit nicht linear mit der Initiatorkonzentration zunimmt. Der Einfluß der Initiatorkonzentration auf die Polymerisationsgeschwindigkeit nimmt vielmehr mit wachsender Initiatorkonzentration ab, was auf die Anwesenheit von Solvatationsgleichgewichten der aktiven Spezies zurückgeführt wird. Die Aktivierungsenergie der Polymerisation in Lösung wurde nach ARRHENIUS zu 15,2 kcal/mol bestimmt.Durch Messung der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichts-Monomerkonzentrationen wurden die thermodynamischen Größen ΔHp und ΔS0p und die Ceiling-Temperaturen bei zwei verschiedenen Ausgangs-Monomerkonzentrationen ermittelt. Die Gleichgewichts-Monomerkonzentrationen liegen in Lösung höher als bei der Polymerisation in Substanz. Infolgedessen werden für die gewählten Ausgangs-Monomerkonzentrationen in Lösung Ceiling-Temperaturen beobachtet, die um 20-25°C tiefer liegen als die diesen Gleichgewichts-Monomerkonzentrationen entsprechenden Temperaturen der Substanzpolymerisation. Für die Abhängigkeit der thermodynamischen Größen vom verwendeten Lösungsmittel werden Solvatationseffekte verantwortlich gemacht.Weiterhin kann aus den Ergebnissen entnommen werden, daß im Bereich der Ceiling-Temperatur die thermodynamischen Größen geringfügig vom Polymerisationsgrad abhängen.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 15
    ISSN: 0025-116X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The cationically initiated reaction of tetrahydrofuran (THF) with dicarboxylic acid anhydrides yields poly ether esters in a ring-opening copolymerization even at reaction temperatures above the ceiling temperature of the cyclic ether. The course of the individual steps of the copolymerization and the mechanism of the propagation reaction were investigated measuring the kinetics of the copolymerization THF/succinic anhydride (BSA) and of a model reaction THF/acetic anhydride (ESA) and determining the overall composition of the reaction products. The kinetic experiments showed, that the nucleophilic attack of THF on the anhydride oxonium ion determines the rate of the propagation reaction and that the reactivities of the two anhydride oxonium ions towards THF differ by a factor of about 25 (…[-ESA]⊖ 〉 …[-BSA]⊕). From the composition of the reaction products obtained above the ceiling temperature of THF the relative reactivities of the two monomers THF and anhydride in the competitive additions to the oxonium ion … - CO[-THF]⊕ have been calculated to the result, that BSA is about two times as reactive as ESA.
    Notizen: Die kationisch initiierte Reaktion von Tetrahydrofuran (THF) mit Dicarbonsäureanhydriden führt unter ringöffnender Copolymerisation selbst bei Reaktionstemperaturen oberhalb der Ceilingtemperatur des Ringäthers zu Polyätherestern. Der Verlauf der einzelnen Reaktionsschritte der Copolymerisation und der Mechanismus der Wachstumsreaktion wurden durch kinetische Untersuchungen der Copolymerisationsreaktion THF/Bernsteinsäureanhydrid (BSA) sowie einer Modellreaktion THF/Essigsäureanhydrid (ESA) und durch Bestimmung der Zusammensetzung der Reaktionsprodukte ermittelt. Die kinetischen Versuche ergaben, daß der nukleophile Angriff von THF an ein Oxoniumion des Anhydrids die Geschwindigkeit der Wachstumsreaktion bestimmt und daß sich die Reaktivitäten der beiden Anhydrid-Oxoniumionen gegenüber einem THF-Angriff um einen Faktor von ca. 25 voneinander unterscheiden (…[-ESA]⊖ 〉 …[-BSA]⊕). Aus der Zusammensetzung der Reaktionsprodukte oberhalb der Ceilingtemperatur von THF konnten die relativen Reaktivitäten der beiden Monomeren, THF und Anhydrid, in den konkurrierenden Anlagerungsschritten an das THF-Oxoniumion …[-CO-TH́F]⊕ ermittelt werden. Danach ist BSA um den Faktor 2 reaktiver als ESA.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 16
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für die chemische Industrie 82 (1970), S. 558-558 
    ISSN: 0044-8249
    Schlagwort(e): Chemistry ; General Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Materialart: Digitale Medien
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  • 17
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 161 (1988), S. 195-204 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Notizen: An automatic polymerization reactor has been developed for on-line measurement of conversion, viscosity, and molecular weight distribution of homogeneous free radical polymerization.For on-line measurements during polymerization a fraction of the reaction mixture is pumped as bypass through a densimeter and a viscometer. In time intervals of 15 min samples are taken, diluted semi-automatically, and then injected into a high performance gel permeation chromatography for determination of the molecular weight distribution of the polymers. A microcomputer collects these data, calculates the conversion of reaction and the output data for different control units.Methyl methacrylate is polymerized batch-wise in solution with ethyl acetate as solvent and dicyclohexyl peroxydicarbonate as initiator. Semi-batch polymerizations with constant reaction rate are performed by feeding initiator which is controlled by open-loop and closed-loop control.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 18
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 225 (1995), S. 139-152 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A surfactant system containing polystyrene-block-poly(oxyethylene) and water was used for the free radical precipitation polymerization of acrylic acid in toluene. The use of this stabilizing system makes it possible to produce poly(acrylic acid) dispersions with a particle diameter ranging from 50 to 300 nm and solid contents up to 40 wt.-%, which remain stable for months.The rate of polymerization, which was measured on-line in a reaction calorimeter shows a strong autocatalytic behavior. The maximum of the polymerization rate and the corresponding time of appearance depend strongly on the water content. The influence of the composition of the surfactant (block length), its concentration and the concentration of initiator and monomer on the polymerization rate and the particle diameter were studied. Especially by varying the block length of the copolymer, the number of particles, respectively the particle diameter, can be controlled.To describe the course of the polymerization process, a model based on the theory of homogeneous particle nucleation is suggested. The influence of water on the swelling equilibrium of the poly(acrylic acid) particles is taken into account.
    Notizen: Für die radikalische Fällungspolymerisation von Acrylsäure in Toluol wurde ein Tensidsystem (Polystyrol-block-Polyethylenoxid-Copolymer/Wasser) verwendet, welches es gestattet, feinteilige (Ø = 50-300 nm), über Monate stabile Polyacrylsäuredispersionen mit einem Feststoffgehalt bis zu 40 Gew.-% herzustellen.Die in einem Reaktionskalorimeter on-line bestimmte Polymerisationsgeschwindigkeit zeigt einen stark autokatalytischen Verlauf, wobei die zeitliche Lage und die Höhe des Maximums der Polymerisationsgeschwindigkeit sehr stark vom Wassergehalt abhängig sind. Es wurde der Einfluß der Zusammensetzung (Blocklängen) des Tensides sowie der Tensid-, Initiator- und Monomerkonzentration auf Polymerisationsgeschwindigkeit und Teilchengröße untersucht. Es hat sich gezeigt, daß vor allem durch Variation der Blocklängen des Copolymeren gezielt auf die Teilchenzahl und damit auf den Teilchendurchmesser Einfluß genommen werden kann.Zur Beschreibung des Einflusses der einzelnen Prozeßparameter auf den Verlauf des Polymerisationsprozesses und auf die Produkteigenschaften wird ein Modell vorgeschlagen, welches auf der Theorie der homogenen Nukleierung und dem Einfluß des Wassers auf das Quellungsgleichgewicht der Polyacrylsäureteilchen beruht.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
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  • 19
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 234 (1996), S. 177-189 
    ISSN: 0003-3146
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Physik
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The kinetics of the polycondensation of sodium sulfide hydrate and 1,4-dichlorobenzene to poly(thio-1,4-phenylene) in 1-methyl-2-pyrrolidone as solvent was studied in a differential scanning calorimeter at temperatures between 220 and 280°C.This polycondensation shows an autocatalytic behavior and the kinetics can be modelled by a first order reaction up to complete conversion. This is explained by the low solubility of sodium sulfide in l-methyl-2-pyrrolidone. The concentration of sodium sulfide is regarded as being constant during the whole course of the reaction. The autocatalytic effect can be explained by the increase of the condensation rate constant at the beginning of polycondensation due to the higher reactivity of the oligomers compared to the monomers.The number- and the weight-average molecular weight of the products formed during the course of the polycondensation can be modelled by means of stochastic methods. A simple model with only two different rate constants of the condensation process is assumed. The concentration of sodium sulfide in the reactive phase is found to be 2-5% of the value of dichlorobenzene at the beginning of the reaction and remains constant nearly until the end of polycondensation.
    Notizen: Die Kinetik der Polykondensation von Natriumsulfidhydrat und 1,4-Dichlorbenzol in 1-Methyl-2-pyrrolidon zu PolyphenylensulfidSystematischer Name: Poly(thio-1,4-phenylen). im Temperaturbereich von 220 bis 280°C wurde mit Differential Scanning Calorimetry untersucht. Es wurde festgestellt, daß die Polykondensation autokatalytisch verläuft, wobei die Kinetik mit Modellansätzen einfacher Form über nahezu den gesamten Umsatzbereich gut beschrieben werden kann. In allen Fällen haben sich Gesamtreaktionsordnungen von etwa eins als optimal für die Anpassung der Geschwindigkeits-Umsatz-Verläufe erwiesen. Dieses wird mit der Tatsache erklärt, daß Natriumsulfid im untersuchten Temperaturbereich nur in geringen Mengen in komplexierter Form in 1-Methyl-2-pyrrolidon löslich ist und dessen Konzentration näherungsweise als zeitlich konstant angesehen werden kann. Der autokatalytische Effekt wird erklärt mit der Zunahme der Geschwindigkeitskonstanten im Anfangsbereich der Polykondensation, wobei als Ursache hierfür eine wachsende Reaktivität der Oligomeren mit der Kettenlänge angenommen wird. Mittels stochastischer Methoden können Zahlen- und Massenmittelwert des Polykondensationsgrades der während des Reaktionsprozesses entstehenden Produkte modelliert werden. Dabei wird von einem einfachen Modell mit zwei verschiedenen Geschwindigkeitskonstanten im Kondensationsgeschehen ausgegangen. Für eine befriedigende Beschreibung der Molmassen muß die Konzentration von Natriumsulfid in der reaktiven Phase über nahezu den gesamten Umsatzbereich als konstant angesehen werden, wobei sie etwa 2-5% des Wertes der Dichlorbenzol-Konzentration zu Reaktionsbeginn beträgt.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 20
    ISSN: 0009-286X
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie , Werkstoffwissenschaften, Fertigungsverfahren, Fertigung
    Notizen: Die folgende Darstellung gibt eine Übersicht über neuere Entwicklungen auf dem Gebiet der Ziegler-Katalysatoren und Polymerisationsverfahren. Dabei werden Eigenschaften und Anwendung von hochaktiven trägergebundenen Ziegler-Katalysatoren sowie von hochaktiven löslichen Ziegler-Katalysatoren behandelt. Ferner werden Probleme des Stofftransportes in heterogenen Polymerisationsprozessen erörtert und hierbei vor allem die Kinetik der Polymerisation sowie die Molmassenverteilung der Polyolefine. Abschließend werden neuere Ergebnisse zur Kinetik der Äthylen-Oligomerisation besprochen.
    Zusätzliches Material: 9 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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