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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 618 (1992), S. 131-138 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Tris[bis(trimethylsilyl)amido]zincate ; Zincate ; Lithium-zincate ; Calcium-bis(zincate) ; Spectroscopic Data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Tris[bis(trimethylsilyl)amido]zincates of Lithium and CalciumCalcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] and Bis[bis(trimethylsilyl)amido]zinc yield in 1,2-dimethoxyethane quantitatively Calcium-bis{tris[bis(trimethylsilyl)- amido]zincate} · 3DME. When THF is chosen as a solvent, the two reactants and the zincate form a temperature-independent equilibrium, whereas in benzene no reaction occurs. The tris[bis(trimethylsilyl)amido]zincate anion displays characteristic 13C{1H) and 29Si{1H] chemical shifts of 7 and -8 ppm, respectively; the nature of the solvent, the cation and the complexating ligands don't influence the IR nor NMR data of the zincate anion and thus verify that [Ca(DME)3]2+ and {Zn[N(SiMe3 2]3}- appear as solvent separated ions, which is also confirmed by their insolubility in hydrocarbons.
    Notizen: Calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amid] und Bis[bis(trimethylsilyl)amido]zink reagieren in 1,2-Dimethoxyethan quantitativ zum Calcium-bis[tris[bis(trimethylsilyl)amido]zinkat} · 3DME. In THF bilden diese Reaktanden und das aus ihnen gebildete Zinkat ein Temperatur-unabhängiges Gleichgewicht, wohingegen in Benzol keine Reaktion beobachtet wird. Das Tris[bis(trimethylsilyl)amido]zinkat-Anion weist charakteristische chemische Verschiebungen im 13C{1H}- bzw. 29Si{1H}- NMR-Spektrum von 7 und - 8 ppm auf; die Art des Lösungsmittels, das Kation und die Komplexliganden beeinflussen die IR- und NMR-Parameter des Zinkatanions kaum und legen das Vorliegen solvensgetrennter Ionen [Ca(DME)3]2+ und {Zn[N(SiMe3)2]3}- nahe, was auch durch die Unlöslichkeit dieser Zinkate in Kohlenwasserstoffen bestätigt wird.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
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  • 12
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 877-888 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Barium ; Bis(trimethylsilyl)phosphanide ; Phosphanide ; Tin ; NMR ; X-ray Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis and Characterization of Hetero-bimetallic Bis(trimethylsilyl)phosphanides of Barium and TinThe reaction of barium bis[bis(trimethylsilyl)amide] with one equivalent of bis(trimethylsilyl)phosphane in 1,2-dimethoxyethane (dme) yields the heteroleptic dimeric (dme)barium bis(trimethylsilyl)amide bis(trimethylsilyl)phosphanide. This colorless compound crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 1 259.1(3), b = 1 822.7(4), c = 1 516.1(3) pm, β = 110.54(3)° and Z = 4. The central moiety of the centrosymmetric molecule is the planar Ba2P2-cycle with Ba—P-bond lengths of 329 and 334 pm. In the presence of bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylene hetero-bimetallic bis(trimethylsilyl)phosphanides of tin(II) and barium are isolated. If the reaction of Ba[N(SiMe3)2]2 and Sn[N(SiMe3)2]2 in the molar ratio of 1:2 with six equivalents of HP(SiMe3)2 is performed in toluene, barium bis{tin(II)-tris[bis(trimethylsilyl)phosphanide]} can be isolated. This compound crystallizes in the orthorhombic space group P212121 with a = 1 265.1(1), b = 2 290.1(3), c = 2 731.9(3) pm and Z = 4. The anions {Sn[P(SiMe3)2]3}- bind as two-dentate ligands to the barium atom which shows the extraordinary low coordination number of four. The addition of tetrahydrofuran (thf) to the above mentioned reaction solution leads to the elimination of tris(trimethylsilyl)phosphane and the formation of thf complexes of barium bis{tin(II)-bis(trimethylsilyl)phosphanide-trimethylsilylphosphandiide}. The derivative crystallizes from toluene in the monoclinic space group P21/c with a = 1 301.9(2), b = 2 316.3(3), c = 3 968.7(5) pm, β = 99.29(1)° and Z = 8.
    Notizen: Bei der Reaktion von Barium-bis[bis(trimethylsilyl)amid] mit einem Äquivalent Bis(trimethylsilyl)phosphan in 1,2-Dimethoxyethan (DME) wird heteroleptisches, dimeres (1,2-Dimethoxyethan-O,O′)barium-bis(trimethylsilyl)-amid-bis(trimethylsilyl)phosphanid isoliert. Diese farblose Verbindung kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 259,1(3), b = 1 822,7(4), c = 1 516,1(3) pm, β = 110,54(3)° und Z = 4. Das zentrale Strukturelement des zentrosymmetrischen Moleküls ist der planare Ba2P2-Cyclus mit Ba—P-Bindungslängen von 329 und 334 pm. In Gegenwart des Bis[bis(trimethylsilyl)amino]stannylens erhält man heterobimetallische Bis(trimethylsilyl phosphanide von Zinn(II) und Barium. Wird die Umsetzung von Ba[N(SiMe32]2 and Sn[N(SiMe3)2]2 im molaren Verhältnis 1:2 mit sechs Äquivalenten HP(SiMe3)2 durchgeführt, kann Barium-bis{zinn(II)-tris-[bis(trimethylsilyl)phosphanid]} isoliert werden. Diese Verbindung kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe P212121 mit a = 1 265,1(1), b = 2 290,1(3), c = 2 731,9(3) pm und Z = 4. Die Anionen {Sn[P(SiMe3)2])3}- binden als zweizähnige Liganden an das Bariumatom, das dadurch die ungewöhnlich niedrige Koordinationszahl vier aufweist. Die Zugabe von THF zu der oben beschriebenen Reaktionslösung führt zur Eliminierung von Tris(trimethylsilyl)phosphan und der Bildung von Barium-bis{zinn(II)-bis(trimethylsilyl)phosphanid-trimethylsilylphosphandiid). Das Derivat kristallisiert aus Toluol in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 1 301,9(2), b = 2 316,3(3), c = 3 968,7(5) pm, β = 99,29(1)° und Z = 8.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
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  • 13
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Acyl- and Alkylidenephosphines. XXXI. Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)Phosphine and -arsine-Syntheses and StructuresLithium bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphide·2THF (1a) and the homologous arsenide 1b [16] are prepared from lithium bis(trimethylsilyl)phosphide·2THF1 and lithium dihydrogenarsenide·2THF, resp., and 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride in a molar ratio of 3:2. Subsequent reaction with tetrafluoroboric acid·diethylether adduct results in an exchange of lithium with hydrogen and formation of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine (2a) and the corresponding arsine 2b in nearly quantitative yields. Characteristic nmr parameters for the keto and enol tautomer could be obtained from a larger number of derivatives [19].X-ray structure determination of the two isotypic compounds 2a and 2b (space group F d d 2; a =1 486.1(4)/1501.7(4); b = 2975.8(12)/3 000.6(6); c = 827.9(2)/822.7(2) pm at -100° ± 3° C; Z = 8; Rw = 0.034/0.040) show enol tautomers with very short symmetrical O‥H‥O-bridges (O‥O 243/245 pm) to be present in the solid state. Due to their special position the molecules are of point symmetry 2; characteristic bond lengths and angles are: P—C 177; As—C 190; C—O 126/128; C—C (arene) 150/147; O—H 122/128 pm; C—P—C 98deg;; C—As—C 97°; P—C—O 125°; As—C—O 123°; P—C—C 117°; As—C—C 118°; C—O—H 99°/116°; O—H—O 173°/146°. The different geometry of the two enol rings is discussed in detail.
    Notizen: Aus Lithium-bis(trimethylsilyl)phosphid · 2THF1 oder Lithiumdihydrogenarsenid · 2THF und 2,4,6-Trimethylbenzoylchlorid im Molverhältnis 3:2 zugängliches Lithium-bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphid · 2THF (1a) bzw. -arsenid · 2THF (1b) [16] setzen sich mit Tetrafluoroborsäure · Diethylether-Addukt in nahezu quantitativer Ausbeute unter Lithium-Wasserstoff-Austausch zu Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphan (2a) sowie zum entsprechenden Arsan 2b um. Nach der Synthese einer nun größeren Zahl von Derivaten [19] lassen sich für die zugehörigen Keto- und Enol-Tautomeren charakteristische NMR-Parameter angeben.Nach den Ergebnissen von Röntgenstrukturanalysen (Raumgruppe Fdd2; a = 1 486,1(4)/1 501,7(4); b = 2975,8(12)/3000,6(6); c = 827,9(2)/822,7(2) pm bei - 100° ± 3°C; Z = 8; Rw = 0,034/0,040) liegen die beiden zueinander isotypen Verbindungen 2a und 2b im Festkörper als Enol-Tautomere mit sehr kurzer, symmetrischer O‥H‥O-Brücke (O‥O243/245 pm) vor. Die Moleküle zeigen aufgrund ihrer speziellen Lage die Punktsymmetrie 2; charakteristische Bindungslängen und -winkel sind: P—C 177; As—C 190; C—O 126/128; C—C (Aren) 150/147; O—H 122/128 pm; C—P—C 98° C—As—C 97° P—C—O 125° As—C—O 123° P—C—C 117° As—C—C 118°; C—O—H 99°/116° O—H—O 173°/146°. Die unterschiedliche Geometrie der beiden Enolringe wird diskutiert.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
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  • 14
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 675-689 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Lithium zincate ; tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zincate ; x-ray structure ; NMR data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthesis, Properties, and Structure of the Amine Adducts of Lithium Tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zincates.Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc and the aliphatic amine 1,3,5-trimethyl-1,3,5-triazinane (tmta) yield in n-pentane the 1:1 adduct, the tmta molecule bonds as an unidentate ligand to the zinc atom. Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc · tmta crystallizes in the triclinic space group P1 with {a = 897.7(3); b = 1 114.4(4); c = 1 627.6(6) pm; α = 90.52(1); β = 103.26(1); γ = 102.09(1)°; Z = 2}. The central C2ZnN moiety displays a nearly T-shaped configuration with a CZnC angle of 157° and Zn—C bond lengths of 199 pm. The Zn—N distances of 239 pm are remarkably long and resemble the loose coordination of this amine; a nearly complete dissociation of this complex is also observed in benzene. The addition of aliphatic amines such as tmta or tmeda to an equimolar etheral solution of lithium bis(trimethylsilyl)methanide and bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc leads to the formation of the amine adducts of lithium tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zincate. Lithium tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zincate · tmeda · 2 Et2O crystallizes in the orthorhombic space group Pbca with {a = 1 920.2(4); b = 2 243.7(5); c = 2 390.9(5) pm; Z = 8}. In the solid state solvent separated ions are observed; the lithium cation is distorted tetrahedrally surrounded by the two nitrogen atoms of the tmeda ligand and the oxygen atoms of both the diethylether molecules. The zinc atom is trigonal planar coordinated; the long Zn—C bonds with a value of 209 pm can be attributed to the steric and electrostatic repulsion of the three carbanionic bis(trimethylsilyl)methyl substituents.
    Notizen: Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zink reagiert in n-Pentan mit dem aliphatischen Amin 1,3,5-Trimethyl-1,3,5-triazinan (TMTA) unter Bildung des 1:1-Adduktes, wobei das TMTA-Molekül als einzähniger Ligand an das Zinkatom bindet. Das Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zink · TMTA kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit {a = 897,7(3); b = 1 114,4(4); c = 1627,6(6) pm; α = 90,52(1); β = 103,26(1); γ = 102,09(1)°; Z = 2}. Das zentrale C2ZnN-Fragment weist mit einer nahezu T-förmigen Konfiguration einen CZnC-Winkel von 157° und Zn—C-Bindungslängen von 199 pm auf. Der Zn—N-Abstand von 239 pm ist außerordentlich lang und spricht für eine nur lockere Koordination des Amins, die durch eine weitgehende Dissoziation dieses Komplexes in Benzol bestätigt wird. Die Addition aliphatischer Amine wie TMEDA oder TMTA zu einer äquimolaren etherischen Lösung von Lithium-bis(trimethylsilyl)methanid und Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]-zink führt zur Bildung der Amin-Addukte des Lithium-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkats. Das Lithium-tris-[bis(trimethylsilyl)methyl]zinkat · TMEDA · 2 Et2O kristallisiert in der orthorhombischen Raumgruppe Pbca mit {a = 1 920,2(4); b = 2 243,7(5); c = 2 390,9(5) pm; Z = 8}. Es liegen solvensgetrennte Ionen vor; das Lithiumkation ist verzerrt tetraedrisch von den Stickstoffatomen des TMEDA-Liganden und den Sauerstoffatomen der beiden Diethylether-Moleküle umgeben. Das Zinkatom ist trigonal planar koordiniert, die langen Zn—C-Bindungen von 209 pm erklären sich aus der sterischen und elektrostatischen Abstoßung der drei carbanionischen Bis(trimethylsilyl)methyl-Substituenten.
    Zusätzliches Material: 7 Ill.
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  • 15
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Yttrium complexes ; yttrium tris[bis(trimethylsilyl)amide] ; yttrium tris[bis(trimethylsilyl)methanide] ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Bis(trimethylsilyl)amides and -methanides of Yttrium  -  Molecular Structures of Tris(diethylether-O)lithium-(μ-chloro)-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]yttriate, solvent-free Yttrium Tris[bis(trimethylsilyl)amide] as well as the Bis(benzonitrile) ComplexThe reaction of yttrium(III) chloride with the three-fold molar amount of LiE(SiMe3)2 (E = N, CH) yields the corresponding yttrium derivatives. Yttrium tris-[bis(trimethylsilyl)amide] crystallizes in the space group P31c with a = 1 636,3(2), c = 849,3(2) pm, Z = 2. The yttrium atom is surrounded trigonal pyramidal by three nitrogen atoms with Y—N-bond lengths of 222 pm. Benzene molecules are incorporated parallel to the c-axes. The compound with E = CH crystallizes as a (Et2O)3LiCl-adduct in the monoclinic space group P21/n with a = 1 111,8(2), b = 1 865,2(6), c = 2 598,3(9) pm, β = 97,41(3)° and Z = 4. The reaction of yttrium tris[bis(trimethylsilyl)amide] with benzonitrile yields the bis(benzonitrile) complex, which crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 1 173,7(2), b = 1 210,3(2), c = 1 912,4(3) pm, α = 94,37(1), β = 103,39(1), γ = 117,24(1)° and Z = 2. The amido ligands are in equatorial, the benzonitrile molecules in axial positions.
    Notizen: Die Reaktion von Yttrium(III)-chlorid mit der dreifachen molaren Menge LiE(SiMe3)2 (E = N, CH) ergibt die entsprechenden Yttrium-Derivate. Yttrium-tris[bis(trimethylsilyl)amid] kristallisiert in der Raumgruppe P31c mit a = 1 636,3(2), c = 849,3(2) pm, Z = 2. Das Yttriumatom ist trigonal pyramidal koordiniert mit Y—N-Bindungslängen von 222 pm. Entlang der c-Achse sind Benzolmoleküle eingeschlossen. Die Verbindung mit E = CH kristallisiert als (Et2O)3LiCl-Addukt in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 111,8(2), b = 1 865,2(6), c = 2598,3(9) pm, β = 97,41(3)° und Z = 4. Die Umsetzung von Yttrium-tris[bis(trimethylsilyl)amid] mit Benzonitril ergibt einen Bis(benzonitril)-Komplex, der in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 1173,7(2), b = 1210,3(2), c = 1912,4(3) pm, α = 94,37(1), β = 103,39(1), γ = 117,24(1)° und Z = 2 kristallisiert. Die Amido-Liganden sind äquatorial, die Benzonitril-Moleküle axial koordiniert.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
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  • 16
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): 3-oxo-3,4-dihydro-1λ5-phosphete-2-yl ; 3-oxo-2,3-dihydro-1λ5-phosphete-2-yl ; nmr ; ir ; mass spectra ; X-ray structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Reactions of λ5-Diphosphetes with COS and CO2. Dihydro-λ5-Phosphetes1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1λ5,3λ5-diphosphete, 1, reacts with COS to yield the (3-oxo-3,4-dihydro-1λ5-phosphete-2-yl)-phosphonothioic bis(dimethylamide) 7. Reaction of dimethyl substituted 1, i.e. 1,1,3,3-tetrakis(dimethylamino)-2,4-dimethyl-1λ5,3λ5-diphosphete 4, with COS and CO2 results in (3-oxo-2,3-dihydro-1λ5-phosphete-2-yl)-phosphonothioic bis(dimethylamide) 9, and (3-oxo-2,3-dihydro-1λ5-phosphete-2-yl)-phosphonic bis(dimethylamide) 10, respectively. Reaction mechanisms are suggested. 7, 9 and 10 are characterized by their properties, and their nmr, mass-, and ir-spectra. The results of X-ray structural analyses of 9 and 10 are reported and discussed.
    Notizen: 1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1λ5, 3λ5-diphosphet, 1, reagiert mit COS zu (3-Oxo-3,4-dihydro-1λ5-phosphet-2-yl)-phosphonothiosäure-bis(dimethylamid) 7. Die Umsetzung von dimethylsubstituiertem 1, d. h. 1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-2,4-dimethyl-1λ5,3λ5-diphosphet 4 mit COS und CO2 führt zu (3-Oxo-2,3-dihydro-1λ5-phosphet-2-yl)-phosphonothiosäure-bis(dimehthylamid) 9 bzw. (3-Oxo-2,3-dihydro-1λ5-phosphet-2-yl)-phosphonsäure-bis(dimethylamid) 10. Es werden Reaktionsmechanismen vorgeschlagen. 7, 9 und 10 sind durch Eigenschaften und ihre NMR-, Massen- und IR-Spektren charakterisiert. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalysen von 9 und 10 werden mitgeteilt und diskutiert.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 17
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): 1λ5, 3λ5-diphosphete ; aluminium ; indium complexes ; n.m.r ; mass ; ir spectra ; X-ray structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: [1,l,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1λ5, 3λ5-diphosphet]trimethylaluminiuin and -indium1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1λ5, 3λ5-diphosphet, 1, reacts with A1(CH3)3 and In(CH3)3 to give the complexes [l,l,3,3-tetrakis(dimethylamino)-1λ5, 3λ5-diphosphete]-trimethylaluminium, 2, and [1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-l,1λ5, 3λ55-diphosphete]-trimethylindium, 3, as crystalline products, respectively. Properties, n.m.r., mass and i.r. spectra are reported and interpreted. Compounds 2 and 3 are further characterized by X-ray structural analyses; the bonding situation in both complexes is discussed in detail
    Notizen: 1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1λ5,3λ5-diphosphet, 1, reagiert mit Al(CH3)3 bzw. In(CH3)3 zu den Komplexen [1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1λ5,3λ5-diphosphet]trimethylaluminium, 2, bzw. [1,1,3,3-Tetrakis(dimethylamino)-1λ5,3λ5-diphosphet]trimethylindium, 3, die jeweils als kristalline Produkte erhalten werden. Die Eigenschaften, NMR-, Massen- und IR-Spektren werden mitgeteilt und interpretiert. 2 und 3 sind zusätzlich durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert; die Bindungsverhältnisse in beiden Komplexen wurden eingehend diskutiert.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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