ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Pseudohalogeno Compounds, XIX. Reactions of XC(O)SCl (X = F, Cl) and Cl3-nFnCSCl (n = 0, 1, 2) with CyanamidesCyanamide reacts with CF2ClSCl to give N,N′-bis(chlorodifluoromethylsulfenyl)chloroformamidine (1). The reaction of isopropylcyanamide with Cl3-nFnCSCl (n = 2, 1, 0) leads to the N-isopropyl-N,N′-bis(trihalogenomethylsulfenyl)chloroformamidines (n = 2, 2a: n = 1, 2b; n = 0, 2c). Of these only 2a distills i. vac. without decomposition. 2b and c upon distillation lose the corresponding sulfenyl chloride and 2b yields (dichlorofluoromethylsulfenyl)isopropylcyanamide (3b), whereas 2c decomposes completely. (Chlorodifluoromethylsulfenyl)isopropylcyanamide (3a) is produced by refluxing 2a at a pressure of 20 Torr. - Isopropylcyanamide condenses with XC(O)SCl (X = Cl, F) to form thiadiazoline derivatives. The reaction with ClC(O)SCl yields 3-chloro-4-isopropyl-Δ2-1,2,4-thiadiazoline-5-one (4a), whereas that with FC(O)SCl leads to three compounds: 3-fluoro-2-isopropyl-Δ3-1,2,4-thiadiazoline-5-one (4b), (fluoroformyl)isopropylcyanamide (5), and 4a. Oxalyl chloride also reacts similarly with isopropylcyanamide. Hydrolysis of the crude product yields isopropylparabanic acid (6).
Notes:
Cyanamid reagiert mit CF2ClSCl zum N,N′ -Bis(chlordifluormethylsulfenyl)chlorformamidin (1). Die Umsetzung von Isopropylcyanamid mit Cl3-nFnCSCl (n = 2, 1, 0) führt zu N-Isopropyl-N,N′-bis(trihalogenmethylsulfenyl)chlorformamidinen (n = 2, 2a; n = 1, 2b; n = 0, 2c). Hiervon ist nur 2a thermisch stabil und kann i. Vak. unzersetzt destilliert werden; 2b und c spalten bei der Destillation das entsprechende Sulfensäurechlorid ab. Aus 2b entsteht dabei (Dichlorfluormethylsulfenyl)isopropylcyanamid (3b), während 2c nur Zersetzungsprodukte liefert. (Chlordifluormethylsulfenyl)isopropylcyanamid (3a) gewinnt man durch Erhitzen von 2a unter Rückfluß bei 20 Torr. - Isopropylcyanamid setzt sich mit XC(O)SCl (X = Cl, F) unter Ringbildung zu Thiadiazolinderivaten um. Dabei bildet sich mit ClC(O)SCl das 3-Chlor-4-isopropyl-Δ2-1,2,4-thiadiazolin-5-on (4a). FC(O)SCl liefert dagegen drei Produkte, nämlich: 3-Fluor-2-isopropyl-Δ3-1,2,4-thiadiazolin-5-on (4b), (Fluorformyl)-isopropylcyanamid (5) und 4a. Auch die Umsetzung mit Oxalylchlorid verläuft unter Ringbildung. Die Hydrolyse des Rohproduktes führt zu Isopropylparabansäure (6).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061023
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