ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Atrane-analogous Compounds. III. Atrane-analogous Compounds of the Type Me2DCH2CH2OSi(Me)(OCH2 CH2)2 D′Me (I) and Type Me2DCH2CH2OSi(Me) OCH2CH22D″Me2 (II) (Me=CH3; D, D′, D″=N, P, As)Atrane analogous compounds I and II (Abb. 1) have been prepared by condensation reactions of trifunctional silanes RSiX3 (X=Cl, OEt, NMe2) with N-methyldiethanolamine, ß-chloroethanol, ß-dimethylaminoethanol, and ß-dimethylarsanoethanol according to eqn. (1) to (3) and reaction schemes of Figs. 2 and 3, respectively. For compounds of type I weak N→Si adduct bonding is indicated for the MeN-donor of the eight-membered ring by significant shifts of the MeNCH2 and OCH2 proton n.m.r. signals. For compounds of type II there is no n.m.r. evidence for D→Si interactions. In spite of equal Lewis acidity of the Si atoms differences in adduct formation are observed for cage, ring, and acyclic podand systems, which can be explained mainly by entropy effects connected to the formation of five-membered rings.
Notizen:
Atrane-analoge Verbindungen I und II (s. Abb. 1) entstehen durch Kondensationsreaktionen trifunktioneller Silane RSiX3 (X=Cl, OEt, NMe2) mit N-Methyldiethanolamin, ß-Chlorethanol, ß-Dimethylaminoethanol und ß-Dimethylarsanoethanol nach den Gln. (1) bis (3) und den Reaktionsschemata der Abb. 2 und 3. In Verbindungen des Typs I wird für die MeN-Gruppe des achtgliedrigen Ringes durch signifikante Verschiebungen der MeNCH2- und OCH2-Protonensignale eine schwache N→Si-Adduktbindung nachgewiesen. Für Verbindungen des Typs II ergeben sich keine Hinweise auf D→Si-Wechselwirkungen. Die trotz gleicher Lewis-Acidität des Si-Atoms beobachteten Unterschiede in der Adduktbildung von Käfig- und Ringstrukturen bzw. offenen Podandensystemen sind im wesentlichen durch die mit der Bildung von Fünfringen verbundenen Entropieeffekt zu erklären.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19845171011
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