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  • 1
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1934-1946 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Thermolysis of 1,2,6,7-OctatetraeneThe energy profile for the rearrangement of 1 to 3 and 4 and their interconversion by way of 5 is established making use of kinetic methods and by the determination of the heat of hydrogenation of the individual products. For the Cope rearrangement 1 → 4 the competition of concerted and non concerted reaction paths is demonstrated by trapping experiments.
    Notizen: Das Energieprofil für die Umlagerung von 1 in 3 und 4 und deren über 5 erfolgende wechselseitige Äquilibrierung wird mit Hilfe kinetischer Methoden und durch Bestimmung der Hydrierwärme der einzelnen Produkte etabliert. Es wird durch Abfangversuche gezeigt, daß die Cope-Umlagerung 1 → 4 über konkurrierende konzertierte und nichtkonzertierte Reaktionswege erfolgt.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 2
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 3741-3750 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Energy Profile of the o-Quinodimethane ⇄ Benzocyclobutene Equilibrium, IIThe kinetics of the decomposition of keton 3 yielding o-quinodimethane (2) (Ea = 25.6 kcal/mol; A = 3.1 × 1013s-1) and its cyclisation to benzocyclobutene (1) (Ea = 26.9 kcal/mol; A = 2.1 × 1012 S-1) is measured by shock tube technic. From the temperature dependence of the equilibrium 1 ⇄ 2 which is studied by the same method, the enthalpy of formation of o-quinodimethane 2 is established to be ΔHfo (g) = 60.8 kcal/mol.
    Notizen: Mit Hilfe der Stoßrohr-Technik werden ausgehend vom Keton 3 Aktivierungsparameter für die Bildung des o-Chinodimethans (2) (Ea = 25.6kcal/mol; A = 3.1 × 10 13 S-1) und dessen Weiterreaktion zum Benzocyclobuten (1) (Ea = 26.9 kcal/mol; A = 2.1 × 1012 S-1) bestimmt. Mit der gleichen Technik wird aus der Temperaturabhängigkeit des Gleichgewichtes 1 ⇄ 2 die Bildungsenthalpie des o-Chinodimethans (2) zu ΔHfo (g) = 60.8 kcal/mol abgeleitet.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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  • 3
    Digitale Medien
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 115 (1982), S. 1197-1208 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Energy-Well of Diradicals, II. The 2,3-Dimethylene-1,4-cyclohexadiylThe trapping of the 2,3-dimethylene-1,4-cyclohexadiyl (2), generated by the thermolysis of 7, with 1,3-butadiene as well as with oxygen in the gas phase is described. These reactions compete with the intramolecular stabilisation of the diradical, yielding 3 and 4. From the temperature dependence of the competing processes the difference in the activation energies of these reactions is derived. On the assumption, that the trapping reaction with oxygen does not have any significant energy barrier, the energy-well of the diradical 2 is calculated to be 16 kcal/mol.
    Notizen: Es werden Gasphasen-Abfangreaktionen des durch Thermolyse von 7 gebildeten 2,3-Dimethylen-1,4-cyclohexadiyls (2) mit 1,3-Butadien sowie mit Sauerstoff beschrieben. Diese Reaktionen konkurrieren jeweils mit der Bildung der intramolekularen Stabilisierungsprodukte 3 und 4. Aus der Temperaturabhängigkeit der konkurrierenden Prozesse wird die Differenz der Aktivierungsenergien dieser Reaktionen abgeleitet. Unter der Annahme, daß die Reaktion des Diradikals mit Sauerstoff eine zu vernachlässigende Aktivierungsschwelle besitzt, resultiert für das Diradikal 2 eine Energiedelle von 16 kcal/mol.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    Bibliothek Standort Signatur Band/Heft/Jahr Verfügbarkeit
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