ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The mass spectra of all stereoisomers of decalin-2,3-diol, the corresponding dimethyl ethers and of some deuterated derivatives are discussed. The mass spectra of isomeric decalin-2,3-diols differ only slightly in ion intensities. The mass spectra of the stereoisomeric 2,3-dimethoxy-decalins are nearly identical within the series of transand cisderivatives. A mass spectrometric identification of the stereoisomers of these compounds is therefore diffucult. Stereoselective eliminations from the molecular ion are not observed.The mass spectra -of stereoisomeric decalin-1,4-diols show characteristic differences in the intensities of the[M — H2O]+·-ions, which can be related to the geometry of the molecules in a similiar mode as was the case with cyclohexane-1,4-diols, The sterechemical control of the elimination of H2O from the molecular ions has been confirmed by deuterium labelling.The mass spectra of stereoismeric 1,4-dimethoxy-decalins also differ characteristically in the intensities of the [M — CH3OH]+· ions. Furthermore peak due to the [M — CH2O]+· ions are only observed in the mass spectra of those stereoisomers, which have at least one conformation with a short distance between the two methoxy. The stereospecifity of the CH3OH- and CH2O-eliminationjs has also been determined by deuterium labelling.
Notes:
Die Massenspektren aller Stereoisomeren des Decalin-2,3-diols und des Decalin-1,4-diols sowie ihrer Dimethyläther und einiger spezifisch deuterierter Dervae dieser Verbindungen werden diskutiert. Bei den Decallin-2,3 diolen weden nur geringe quantitative Unterschiede in den Ionenintensitätten gefunden. Die Massenspektren der stereoisomeren 2,3-Dimethoxy-decaline sind innerhalb der cis- und trans-Reihe nahezu glech, so daß eine massenspektrometrische Identifizierung der Stereoisomeren schwerfällt. Stereoselektive Eliminierungsreaktionen in den Molek¨l-Ionen können nicht nachgewiesen werden.In den Massenspektren der Decalin-1,4-diole treten charakteristische Unterschiede in den Intensitäten der Ionen [M — H2O]+· auf, die in übersichtlicher Weise wie bei de Cyclohexan-1,4-diolen mit der Molekülgeometrie der einzelnen Stereoisomeren in Beziehung gesetzt werden können. Die sterischen Kontrolle der H2O-Abspaltung aus den Molekül-Ionen wird durch Deuterium-Markierungen bewisen. Die Massenspektren der Stereoisomeren der 1,4-Dimethoxydecaline zeigen ebenfalls deutliche Unterschiede in den Intensitäten der [M — CH3OH]+·-Ionen. Weiterhin treten Peaks von [M — CH2O]+·-Ionen nur in den Massenspektren derjenigen Isomeren auf, bei denen in irgendeiner der Moleküklonformationen ein kurzer Abstand zwischen den Methoxygruppen errricht werden kann. Die Stereoseletivität der CH3OH- und CH2O-Eliminierungen wird gleichfalls druch Deuterium-Markierungen bewiesen.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210070508
