ISSN:
0947-5117
Keywords:
Chemistry
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Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
The kinetics of pit corrosion of passive chrome-nickel steelsCases of pit corrosion caused by chlorine ions have been investigated on six different Cr-Ni steels in a buffer solution containing Fe(II)-Fe(III). On the strength of measurements of the potential and impedance of the electrode, a thesis has been developed regarding the kinetics of pit corrosion. Potentiostatic measurements carried out in electrolytes not containing a redox system showed that pit corrosion occurs within a certain range of potentials only. In contrast to electrolytes without nitrate, this range of potentials is limited on the positive side in the presence of nitrate ions. The pit density (which does not vary with the time), the induction period, and the quasi-stationary corrosion current density are functions of the potential which, in electrolytes without nitrate, have a monotonous alignment and, in electrolytes containing nitrate, run symmetrically to the limit potentials and pass through an extreme value. Beyond the limit potential, the corrosion current density and the number of pits increase whilst the induction period decreases. Apart from certain transient phenomena in the vicinity of the limit potential, the corrosion current increases with the second power of the time. As the factor of this function of time depends on the potential, one obtains an anodic inclination which agrees with the results of the measurements carried out in the redox buffer solution. The experimental results can be interpreted by assuming a chemisorption process as a starting reaction. As regards the stable coexistence of active and passive zones in connection with the „all-or-nothing“ law of passivity, a resistance polarisation is assumed as well as a concentration of hydrochloric acid in the pits.
Notes:
Die durch Chlorionen verursachte Lochfraßkorrosion wurde an sechs verschiedenen Cr-Ni-Stählen in einem Fe(II)-FE (III)-Redoxpuffer untersucht. Durch Messen des Elektrodenpotentials und der Elektrodenimpedanz wurden Vorstellungen über die Kinetik der Lochfraßkorrosion entwickelt. Potentionstatische Messungen in redoxsystemfreien Elektrolyten zeigten, daß die Lochfraßkorrosion nur in einem bestimmten Potentialbereich auftritt. Anders als in nitratfreien Elektrolyten ist dieser Potentialbereich in Gegenwart von Nitrationen zu positiven Potentialen hin begrenzt. Die zeitlich konstante Lochzahldichte, eine Induktionszeit und ein quasistationäre Korrosionsstromdichte sind potentialabhängige Funktionen, die in nitratfreien Elektrolyten symmetrisch zu den Grenzpotentialen unter Ausbildung eines Extremwertes verlaufen. Und zwar nimmt beim Überschreiten der Grenzpotentiale die Lochzahl und der Korrosionsstrom zu und die Induktionszeit ab. Abgesehen von einigen Übergangserscheinungen in der Näher der Grenzpotentiale steigt der Korrosionsstrom mit dem Quadrat der Zeit an. Die Potentialabhängigkeit des Faktors dieser Zeitfunktion führt zu einer anodischen Tafelneigung, die mit den Messungen im Redoxpuffer übereinstimmt. Die experimentellen Ergebnisse lassen sich durch Annahme einer Chemisorption als Startreaktion deuten. Zur Frage der stabilen Koexistenz aktiver und passiver Bereiche im Zusammenhang mit dem „Alles-oder-Nichts“ -Gesetz der Passivität wird sowohl eine Widerstandspolarisation als auch eine Salzsäureanreicherung in den Löchern angenommen.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/maco.19610120202
