ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
The Synthesis of 5α-Stigmasta-7-22,25-trien-3β-olThe ethynylcarbinol 3, obtained by the reaction of 3β-acetoxy-22,23-dinor-5α-chol-7-enaldehyde (2) with but-1-ynylmagnesium bromide, is hydrogenated to the allyl alcohol 4, which by Claisenrearrangement with the ketene-O, N-acetal 5 gives the amide 7. Reduction with lithium aluminium hydride and Cope degradation lead to the title sterol 1. The epimeric forms of 4 stereospecifically yield the two 24-epimeric sterols 1. The stereochemistry of the Claisen rearrangement is discussed.
Notizen:
Das Äthinylcarbinol 3 aus 3β-Acetoxy-22.23-dinor-5α-cholen-(7)-aldehyd (2) und Butin-(1)-ylmagnesiumbromid wird zum Allylalkohol 4 hydriert, der bei der Claisen-Umlagerung mit dem keten-O.N-acetal5 das Amid 7 ergibt. Lithiumalanatreduktion und CopeAbbau führen zum Titelsterin 1. Aus den epimeren Formen von 4 erhält man in stereospezifischer Reaktion die beiden 24-epimeren Sterine 1. Die Stereochemie der Claisen-Umlagerung wird diskutiert.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030314
