ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Orientation Effects on Charge-Transfer Interactions. VII. Further Donor-Acceptor [2.2]Paracyclophanes of the Quinhydrone TypeAs further donor-acceptor [2.2]paracyclophanes with different donor-acceptor orientation, the diastereomeric pairs ¾ and ⅚ were synthesized: 3 was formed when tetrahydroxy[2.2]paracyclophane (obtained by hydrogenation of 7) was methylated uncompletely and then oxidized; 3 was also prepared from 8 by hydrolysis of the Birch reduction product 9;4 was obtained analogously starting from 10.5 and 6 were synthesized by silylation of 1 and 2. - In agreement with the results reported for the [2.2]paracyclophane quinhydrones ½, the pseudo-ortho compounds 3 and 5 show, in comparison with the pseudogeminal isomers 4 and 6, resp., for the long-wavelength charge-transfer absorption (400-600 nm) an intensity reduction by about a factor of ten and an additional charge-transfer absorption around 350 nm.
Notes:
Als weitere Donor-Akzeptor-[2.2]Paracyclophane mit unterschiedlicher Donor-Akzeptor-Orientierung wurden die Diastereomeren-Paare ¾ und ⅚ dargestellt: 3 entstand, als das durch Hydrierung von 7 erhaltene Tetrahydroxy[2.2]paracyclophan unvollständig methyliert und anschließend oxidiert wurde, sowie aus 8 bei der Hydrolyse des Birch-Reduktionsproduktes 9;4 erhielt man entsprechend ausgehend von 10.5 und 6 wurden durch Silylierung von 1 und 2 dargestellt. - Wie bei den [2.2]Paracyclophan-Chinhydronen ½ zeigen die pseudo-ortho-Verbindungen 3 und 5 im Vergleich zu den pseudogeminalen Isomeren 4 bzw. 6 eine etwa zehnfach geringere Extinktion der langwelligen Charge-Transfer-Bande im Bereich 400-600 nm sowie eine zusätzliche Charge-Transfer-Absorption um 350 nm.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771101014
