ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Rearrangements of Vinylogous Acyl Chlorides, XXII. Equilibrium between Structure-Isomeric (Z)-2,4-Pentadienoyl Chlorides by 1,5-Pentadiene-Oxygen TransferThe principle of 1,5-pentadiene-oxygen transfer, till now only confirmed for 2,4-pentadienones and 2,4-pentadienethioates, is extended to the 2,4-pentadienoyl chlorides 1 and 2. On heating 1 at 120°C an equilibrium with 30% 1 and 70% 2 is evolved. Since the mixture cannot be separated, an independent synthesis of 2 from the aldehyde 13 via the intermediates 14-17 is performed. The acyl chlorides 1 and 2 are characterized by their AlCl3-catalysed cyclisations to the cyclopentenone 3 and the 1 (4H)-naphthalenone 5, resp., and different esters and amides. By aromatizing nucleophilic substitutions of 5 some new naphthalene derivatives 6, 8, 10, and 11 are easily available.-The constants for the equilibrium 1⇄ 2 and activation parameters are determined and found to be in accordance with the values for the earlier investigated 1,5-pentadiene-oxygen rearrangements.
Notes:
Das Prinzip der 1,5-Pentadien-Sauerstoffverschiebung, dessen Gültigkeit bisher auf 2,4-Penta-dienone und 2,4-Pentadienthiosäure-S-ester beschränkt war, läβt sich auf die Pentadienoylchloride 1 und 2 ausdehnen. Bei 120°C stellt sich zwischen diesen ein Gleichgewicht mit 30% 1 und 70% 2 ein. Da das Gemisch nicht trennbar ist, wird 2 unabhängig aus dem Aldehyd 13 über die Zwischen-stufen 14 -17 synthetisiert. Die Säurechloride 1 und 2 werden durch ihre AlCl3,-katalysierten Ringschlußreaktionen zu dem Cyclopentenon 3 bzw. zu dem 1(4H)-Naphthalinon 5 und ihre verschiedenen Ester und Amide charakterisiert. Durch aromatisierende nucleophile Substitutionen an 5 sind einige neue Naphthalinderivate 6, 8, 10 und 11 leicht zugänglich.-Die Gleichgewichtskonstanten und Aktivierungsparameter für 1⇄ 2 werden bestimmt. Letztere stehen im Einklang mit den an früher untersuchten 1·5-Pentadien-Sauerstoffverschiebungen ermittelten Werten.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19791120741
