ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Polychloro-1,3-butadienes and Polychlorobutenes with ThiolatesOn treatment of perchlorobutadiene (1), of the pentachlorobutadienes 10 and 18, or of the hexachlorobutenes 21, 25 and 32 with thiolates in DMSO a very fast and extensive replacement of chlorine is observed even at room temperatur. The reactions 1→7, 8, 10→11, 18→19, and 25, 32→30 lead to butadienes with five or four organylthio groups. Especially noticeable is the exclusive formation of the butatriene 4d from 1 and 2-methyl-2-propanethiolate. Products with less than four organylthio groups arise with thiolates in ethanol (1→2, 3, 10→14) and 21→22 exceptionally in DMSO. The sequence of reactions in the Cl→SR exchange cannot be verified. Dechlorination in the beginning is assumed. Further possible steps are pointed out.
Notes:
Bei der Behandlung des Perchlorbutadiens (1), der Pentachlorbutadiene 10 und 18 sowie der Hexachlorbutene 21,25 und 32 mit Thiolaten in DMSO beobachtet man einen sehr schnellen und weitgehenden Chloraustausch schon bei Raumtemperatur. Die Reaktionen 1 → 7, 8, 10 → 11, 18 → 19 und 25, 32 → 30 führen zu Butadienen mit fünf oder vier Organylthiogruppen. Besonders hervorhebenswert ist die ausschließliche Bildung des Butatriens 4d aus 1 mit 2-Methyl-2-propanthiolat. Produkte mit weniger als vier Organylthiogruppen entstehen mit Thiolaten in Ethanol (1→2, 3, 10→14) und 21→22 ausnahmsweise in DMSO. Die Aufeinanderfolge der den Cl→SR-Austausch bewirkenden Reaktionen ist nicht festlegbar. Es wird für wahrscheinlich gehalten, daß der Austausch mit einer Dechlorierung beginnt. Weitere mögliche Reaktionsschritte werden angedeutet.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140227
