ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
New Unusually Photochemical Reactions of 3-Aminosydnones1)The light-induced reactions of the 3-amino-4-(phenylthio)sydnones 1a-d surprisingly produce beside diphenyl disulfide the sydnone isomers 11a-d with 2-aza-1,3-diazoniacyclopentadiene-1,4-diolate structure in 2.3-27% yields. The photoreactions of the sydnones 1a, c in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate proceed with formation of the photoisomers 11a or 11c (17%), the benzo[b]thiophene derivative 14 (9-7%), the (phenylthio)fumaric ester 15 (5%) as well as the pyrazole derivatives 13a (18%) or 13c (8%), respectively. The latter are results of a thermal [3 + 2]cycloaddition reaction of the photochemically generated nitrile imine intermediate of type 9 to dimethyl acetylendicarboxylate. Beside 14 (30 - 43%), the same pyrazole derivatives 13a, c are obtained on irradiation of the sydnone isomers 11a or 11c in the presence of dimethyl acetylenedicarboxylate, respectively. The analogous photoreaction of the system 1d/dimethyl acetylenedicarboxylate, produces 11d (0.6%) and 13d (1.8%) in low yields.
Notes:
Bestrahlung der 3-Amino-4-(phenylthio)sydnone 1a-d liefert neben Diphenyldisulfid überraschend die sydnonisomere 11a-d mit 2 Aza-1,3-diazoniacyclopentadien-1,4-diolat-Struktur in 2.3- bis 27proz. Ausbeute. Die Photoreaktionen der Sydnone 1a,c in Gegenwart von Acetylendi-carbonsäure-dimethylester ergeben neben den Photoisomeren 11a, c (17%) noch das Benzo[b]thiophen-Derivat 14 (9-7%), den (Phenylthio)fumarester 15 (5%) sowie die Pyrazol-Derivat 13a (18%) bzw. 13c (8%). Letztere sind Ergebnis einer thermischen [3+2]-Cycloaddition der photochemisch erzeugten Nitrilimin-Zwischenstufe vom Typ 9 an den Acetylendicarbonsäure-dimethylester. Die gleichen Pyrazol-Derivate 13a, c werden neben 14 (30-43%) auch bei der Bestrahlung der Sydnonisomere 11a bzw. 11c in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure-dimethylester erhalten. Die analoge Photoreaktion des Systems 1d/Acetylendicarbonsäure-dimethylester führt dagegen in geringen Ausbeuten zu 11d (0.6%) und 13d (1.8%).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811140513
