ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Aliphatic Azo Compounds, XIII: cis- and trans-1-AzonorbornaneThe rates of isomerisation of cis-1-azonorbornane to the trans-isomer at 96.6°C in a series of aprotic solvents follow a linear correalation with ET30. The small slope of the correlation -0.034 argues for isomerisation via semilinearisation in agreement with theory. In protic solvents the isomerisation proceeds faster possibly due to a faster isomerisation by bond rotation which could be favoured by H-bonding. The heat and the activation parameters of the isomerisation and the activation parameters of thermal decomposition of trans-1-azonorbornane allow the construction of a complete enthalpy diagram of this system. The structure of cis-1-azonorbornane was determined by X-ray analysis at -60°C. The observed angle deformations and the normal NN-bond lengths are reproduced by force field calculations.
Notes:
Die Isomerisierungsgeschwindigkeit von cis- in trans-1-Azonorbornan (1) folgt bei 96.6°C linear dem Polaritätsparameter ET30 in verschiedenen aprotischen Lösungsmitteln. Die geringe Steigung -0.034 dieser Korrelation deutet auf einen theoretisch vorgeschlagenen einfachen Inversionsmechanismus. In protischen Lösungsmitteln verläuft die Isomerisierung viel schneller, wofür ein durch H-Drücken begünstigter Rotationsmechanismus Möglich gehalten wird. Reaktionsenthalpie und Aktivierungsparameter der cis-trans-Isomerisierung und die Aktivierungsparameter der Thermolyse von trans-1-Azonorbornan gestatten die Aufstellung eines vollständigen Enthalpiediagramms. Die Struktur von cis-1 wurde durch Röntgenanalyse bei -60°C bestimmt. Die starke Winkeldeformation und der normale NN-Abstand im Kristall werden durch Kraftfeldrechnungen richtig wiedergegeben.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141107
