ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Electron Donor-Acceptor Compounds, XXXVIII. Electron Donor-Acceptor [2.2]Metacyclophanes: Synthesis, Structure, and Charge-Transfer SpectraDonor-acceptor [2.2]metacyclophanes 1-4 as well as 24 were synthesized via the correspondingly substituted 2,11-dithia[3.3]metacyclophanes 8, 13, and 25 and their disulfone derivatives. The anti-compound 1 and the syn-isomer 2 were isolated and characterized. The attempt of the analogous synthesis of 5/6 via 21 and 22 failed since with loss of the intraanular substituents and by transanular C — C formation the tetrahydropyrene derivative 23 was formed. For spectroscopic comparison 27 was prepared via 28. - X-Ray structure analyses of 21, 24, and 25 were performed. The molecular structures of these compounds are discussed under the aspects of sterical strain and donor-acceptor overlap. The structure analyses confirm the assignment to the syn- and anti-series as derived from 1H NMR. - Absorption spectra of 1, 2, 3, and 24 were measured; especially the surprising absorption behaviour of the isomers 1 and 2 with very different donor-acceptor overlap was of interest. Determination of the solvent dependence of fluorescence made sure that the absorptions dealt with are indeed charge-transfer transitions.
Notes:
Donor-Acceptor-[2.2]Metacyclophane 1-4 sowie 24 wurden über die entsprechend substituierten 2,11-Dithia[3.3]metacyclophane 8, 13 und 25 und die davon abgeleiteten Disulfone synthetisiert. Die anti-Verbindung 1 und das syn-Isomere 2 konnten isoliert und charakterisiert werden. Der Versuch der entsprechenden Synthese von 5/6 über 21 und 22 schlug fehl, da unter Verlust der intraanularen Substituenten und transanularer C — C-Verknüpfung das Tetrahydropyren-Derivat 23 entstand. Für spektroskopische Vergleichszwecke wurde 27 über 28 dargestellt. - Röntgen-Strukturanalysen von 21, 24 und 25 wurden ausgeführt. Die Molekülstruktur dieser Verbindungen wird unter den Aspekten der sterischen Spannung und der Donor-Acceptor-Überlappung diskutiert. Die Strukturanalysen bestätigen die aus 1H-NMR-Daten abgeleiteten Zuordnungen zu den syn- und anti-Reihen. - Die Absorptionsspektren von 1, 2, 3 und 24 werden angegeben, wobei besonders das überraschende Absorptionsverhalten der Isomeren 1 und 2 mit sehr unterschiedlicher Donor-Acceptor-Überlappung interessierte. Die Bestimmung der Lösungsmittel-Abhängigkeit der Fluoreszenz ergab, daß es sich bei den behandelten langwelligen Absorptionen tatsächlich um Charge-Transfer-Absorptionen handelt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19851180336
