ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Polymetalated Carbon, 2. μ3-Vinylidene- and μ3-Methylidyne Carbonyl Iron Complexes via Transmetalation of 1-Metalla-1,3-dienesThe metalladiene (CO)5Cr=C(NH-c-C6H11)C(OCH3) = CH2 (1) reacts with Fe2(CO)9 to give the trinuclear iron clusters 3 - 6 by transmetalation of the vinylcarbene ligand. 3 and 4 are presumably derived from the same precursor 2. 3 contains the unchanged vinyl ligand, which is protected from further reaction by complexation of the nitrogen atom. The hydrido cluster 4 is an isolated intermediate on the route to the HFe3-methylidyne cluster 5. It is formed from 2 by oxidative addition of the =CH bond to a third metal. In the presence of Fe2(CO)9, 4 rearranges to give 5, which is the final product of the transmetalation reaction. 5 is stable in solution, but in the presence of air decomposes to give the μ3-vinylidene complex 6. The structures of 3 and 6 were determined by crystal structure analyses.
Notes:
Aus dem Metalladien (CO)5Cr=C(NH-c-C6H11)C(OCH3)=CH2 (1) erhält man bei Umsetzung mit Fe2(CO)9 die dreikernigen Eisencluster 3 - 6 als Transmetallierungsprodukte des Vinylcarben-Liganden. Vermutlich über die gemeinsame Vorstufe eines μ-Methylenkomplexes 2 entstehen zunächst die Fe3-Komplexe 3 und 4. 3 enthält den unveränderten Liganden, der durch Komplexierung am Stickstoff einer Weiterreaktion entzogen ist. Der Hydrido-Cluster 4 bildet sich durch oxidative Addition einer =CH-Bindung an ein drittes Eisenatom. Unter den Reaktionsbedingungen isomerisiert er langsam zum Methylidin-Cluster 5, dem Endprodukt der Transmetallierung. 5 ist in Lösung beständig, zerfällt jedoch unter Lufteinwirkung zum μ3-Vinyliden-Komplex 6. Von 3 und 6 wurden Kristallstrukturanalysen ausgeführt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19861190203
