ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Dibenzocyclooctene-, Dibenzochalcocine- and Diarenochalconinediones2,2′-Oxybis-, -thiobis-, and -methylenebisbenzoic esters 2a-c react with methyllithium in ether to give low yields of 5H-dibenzo[b,g]chalcocine-5,7(6H)-diones 6a, 7a, and dibenzo[a,d]cyclooctene-5,7(6H,12H)-dione (8), respectively. Very good yields of such heterocycles with oxygen (6a-h, 37), sulfur (7a-h, 38) and selenium (36) as key atom are obtained when diaryl ethers (21, 22, 25), -sulfides (27, 29, 30), and -selenides (33) that contain 2′ -acetyl- (or -propionyl-) and 2-methoxycarbonyl groups are treated with sodium hydride in boiling toluene. Analogously are prepared the dibenz[b,g]oxonine-11,13(6H,12H)-diones 62a-c and 7H-benzo[h]naphtho[1,8-bc]thionine-7,9-(8H)-dione (65) which are expanded by one ring member. In the analogous reaction of a corresponding benzophenone derivative 35, spiro[1H-indene-1,1′(3′H)-isobenzofuran]-3(2H),3′- dione (41) is formed in a tandem reaction. - Under phase transfer conditions the dibenzochalcocinediones 6, 7, 36 and also the corresponding nitrogen cycles 5 react to give mixtures of C-(42-45) and O-alkyl derivatives (46-49). Methyllithium and diisobutylaluminium hydride provide the carbinols 50-54. With bromine and SO2Cl2, respectively, the methylene group is mono- or dihalogenated to the products 56, 57; defined nitration was only possible for the oxacycle 6a.
Notes:
Die 2,2′-Oxybis-, -Thiobis- und -Methylenbisbenzoesäureester 2a-c reagieren mit Methyllithium in Ether in schlechten Ausbeuten zu den 5H-Dibenzo[b,g]chalcocin-5,7(6H)-dionen 6a, 7a bzw. Dibenzo[a,d]cycloocten-5,7(6H,12H)-dion (8). Sehr gute Ausbeuten an derartigen Heterocyclen mit Sauerstoff (6a-h, 37), Schwefel (7a-h, 38) und Selen (36) als Schlüsselatom erhält man bei der Umsetzung von mit 2′-Acetyl- (bzw. -Propionyl-) und 2-Methoxycarbonyl-Gruppen versehenen Diarylethern (21, 22, 25), -sulfiden (27, 29, 30) und -seleniden (33) mit Natriumhydrid in siedendem Toluol. In analoger Weise lassen sich die um ein Ringglied erweiterten Dibenz[b,g]oxonin-11,13(6H,12H)-dion 62a-c und das 7H-Benzo[h]naphtho[1,8-bc]thionin-7,9(8H)-dion (65) herstellen. Bei der analogen Umsetzung eines vergleichbaren Benzophenonderivates 35 wird in einer Tandemreaktion Spiro[1H-inden-1,1′(3′H)-isobenzofuran]-3(2H),3′-dion (41) gebildet. - Unter Phasentransfer-Bedingungen lassen sich die Dibenzochalcocindione 6, 7, 36 sowie die entsprechenden Stickstoffcyclen 5 zu Gemischen von C-(42-45) und O-Alkylderivaten (46-49) umsetzen. Methyllithium bzw. Diisobutylaluminiumhydrid liefern die Carbinole 50-54. Mit Brom bzw. SO2Cl2 werden die an der Methylengruppe mono- oder dihalogenierten Produkte 56, 57 erhalten; definiert nitrieren ließ sich nur der Oxacyclus 6a.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200711
