ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Anodic Oxidation of Cycloaliphatic Mono- and Diethers in Aqueous ElectrolytesThe anodic oxidation of cycloaliphatic ethers such as tetrahydrofuran5) and tetrahydro-2H-pyran (1) as well as cycloaliphatic diethers such as 1,4-dioxane (3) and 1,3-dioxolane (6) was investigated under various conditions in aqueous 1 M H2SO4. The primary products in all cases are those of anodic hydroxylation in the 2-position to yield cyclic hemiacetals. This oxidation gives with platinum current efficiencies which are much larger than the results of the anodic methoxylation in methanol. The high selectivity in some cases is explained in terms of an O-insertion from PtO2. - The follow-up oxidation leads in the case of the cyclic monoethers to lactones, predominantly with lead dioxide. δ-Valerolactone is synthesized with more than 60% current efficiency from 1. With diethers 3 and 6, anodic products of ring fragmentation are formed. The product distribution is indicative of an O-insertion under ring expansion.
Notes:
Die anodische Oxidation cycloaliphatischer Ether wie Tetrahydrofuran5) und Tetrahydro-2H-pyran (1) sowie cycloaliphatischer Diether wie 1,4-Dioxan (3) und 1,3-Dioxolan (6) wurde unter verschiedenen Elektrolysebedingungen in wäßriger 1 M H2SO4 untersucht. Übereinstimmend wird primär durch anodische Hydroxylierung in 2-Stellung ein cyclisches Halbacetal gebildet. An Platin sind die Stromausbeuten viel höher als bei der analogen Methoxylierung in Methanol. Die teilweise erreichte hohe Selektivität wird auf eine spezifische O-Insertion aus PtO2 zurückgeführt. - Die Weiteroxidation führt bei den cyclischen Monoethern, vor allem an Bleidioxid, zum Lacton. Aus 1 entsteht mit über 60% Stromausbeute das δ-Valerolacton. Im Fall der Diether 3 und 6 bilden sich Produkte der anodischen Ringfragmentierung; das Produktspektrum ist indikativ für eine O-Insertion unter Ringerweiterung.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871201012
