ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vinyliden-Übergangsmetallkomplexe, VI. - Die Rhodiumverbindungen C5H5Rh(=C=CHR)PiPr3 als Bausteine für die Synthese von heterometallischen Vinyliden-verbrückten Zwei- und Dreikern-KomplexenDer Vinyliden-Rhodiumkomplex C5H5Rh(=C=CH2)PiPr3 (1) reagiert mit C6H6Cr(CO)3 bei UV-Bestrahlung und mit C5H5Mn(CO)2THF bei Raumtemperatur zu den heterometallischen Zweikernverbindungen [C5H5(PiPr3)Rh(μ-C=CH2)(μ-CO)Cr(CO)C6H6] (4) bzw.[C5H5(PiPr3)Rh(μ-C=CH2)(μ-CO)Mn(CO)C5H5] (6). Die Behandlung von 6 mit HBF4 in Ether führt, nach Austausch des Anions mit NH4PF6, zu dem PF6-Salz des μ-Ethylidin-Kations [C5H5(PiPr3)Rh(μ-CCH3)(μ-CO)-Mn(CO)C5H5]+ (7). Die Reaktionen von 1 und C5H5Rh-(=C=CHR)PiPr3 (2: R = Me; 3: R = Ph) mit Fe2(CO)9 ergeben als Hauptprodukte die Zweikernkomplexe [C5H5(PiPr3) Rh(μ-C=CHR)(μ-CO)Fe(CO)3] (11-13). Daneben werden auch geringe Mengen der dreikernigen Cluster [(μ3-η1,η2-C=CHR)-(μ-CO)2Fe2Rh(CO)4(PiPr3)C5H5] (14-16) gebildet. Die Protonierung von 11-13 mit HBF4 liefert die ionischen Verbindungen [C5H5(PiPr3)Rh(μ-CCH2R)-(μ-CO)Fe(CO)3]BF4 (17-19). Die Kristall- und Molekülstrukturen von 6, 11 und 14 wurden bestimmt. Die Zweikernkomplexe 6 und 11 enthalten unsymmetrisch gebundene Brückenliganden (CO und C=CH2), was wahrscheinlich auf die unterschiedliche Elektronenkonfiguration der beiden Metallatome zurückzuführen ist. Das Gerüst des dreikernigen Clusters 14 besteht aus einem offenen Rh-Fe-Fe-Dreieck, das von der C=CH2-Einheit überbrückt ist.
Notes:
The vinylidene rhodium complex C5H5Rh( = C = CH2)PiPr3 (1) reacts with C6H6Cr(CO)3 upon UV irradiation and with C5H5Mn(CO)2THF at room temperature to give the heterometallic dinuclear compounds [C5H5(PiPr3)Rh(μ-C=CH2)(μ-CO)Cr(CO)-C6H6] (4) and [C5H5(PiPr3)Rh(μ-C=CH2(μ-CO)Mn(CO)C5H5] (6), respectively. Treatment of 6 with HBF4 in ether leads, after metathetical exchange of the anion with NH4PF6, to the PF6 salt of the μ-ethylidyne cation [C5H5(PiPr3)Rh(μ-CCH3)(μ-CO)Mn(CO)C5H5]+ (7). The reactions of 1 and C5H5Rh-(=C=CHR)PiPr3 (2: R = Me; 3: R = Ph) with Fe2(CO)9 give the dinuclear complexes [C5H5(PiPr3)Rh(μ-C=CHR)(μ-CO)Fe(CO)3] (11-13) as the main products. In addition, small amounts of the trinuclear clusters [(μ3-η1,η2-C=CHR)(μ-CO)2Fe2Rh(CO)4(PiPr3)C5H5] (14-16) are formed. The protonation of 11-13 with HBF4 gives the ionic compounds [C5H5(PiPr3)Rh(μ-CCH2R)-(μ-CO)Fe(CO)3]BF4 (17-19). The crystal and molecular structures of 6, 11 and 14 have been determined. The two dinuclear complexes 6 and 11 contain unsymmetrical bridging ligands (CO and C=CH2) probably as a consequence of the different electronic configuration of the metal atoms. The core of the trinuclear cluster 14 consists of an open Rh—Fe—Fe triangle which is triply bridged by the C=CH2 unit.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210906
