ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Orthoamides, XXXII1). - Reactions of tert-Butoxy-N,N,N′,N-tetramethylmethanediamine with NH- and CH-acidic Compoundstert-Butoxy-N,N,N′,N′-tetramethylmethanediamine (1) reacts with N-formylglycine ethyl ester (2) and with N-formyl-β-alanine ethyl ester (9) to form the aminomethylene compounds 3 and 10, respectively. Glycine ester is aminomethylenated by 1 at the acidic NH2 group to give the amidine 6. Dimethylaminoformaldehyde dimethyl acetal (5) is also suitable for this reaction. On reaction with 1 the compounds 3 as well as 6 yield the amidine 4. N-Monosubstituted formamides are transformed by 1 into formamamidines 13. Reaction of isocyanoacetate 17 and 1 affords the enamine 18, whereas reaction of benzyl isonitrile with 1 gives the amidine 19. 2-Alkyl-Δ2-oxazolines 21, carboximidates 23, 25, and amidines 27 are aminomethylenated by 1 to yield the products 22, 24, 26, and 28, respectively. The vinylogous guanidinium salt 34 is obtained by reaction of 1 with N,N,N′,N′-tetramethylacetamidinium tetrafluoroborate (31a). Phosphonates 36 react with 1 to afford the enamines 37. The action of 1 on ethyl trimethylsilylacetate (39) gives rise to formation of ethyl 3-dimethylaminoacrylate (11).
Notes:
tert-Butoxy-N,N,N′,N′-tetramethylmethandiamin (1) reagiert mit N-Formylglycin-ethylester (2) und mit N-Formyl-β-alanin-ethylester (9) zu den Aminomethylenverbindungen 3 bzw. 10. Glycinethylester wird sowohl durch 1 als auch durch Dimethylaminoformaldehyd-dimethylacetal (5) an der NH2-Gruppe zu 6 aminomethyleniert. Ebenso wie 3 setzt sich auch 6 mit 1 zum Amidin 4 um. N-Monosubstituierte Formamide werden durch 1 in Formamidine 13 übergeführt. Aus Isocyanessigsäureester 17 und 1 entsteht das Enamin 18. Dagegen wird aus Benzylisonitril und 1 das Amidin 19 gebildet. 2-Alkyl-Δ2-oxazoline 21, Imidsäureester 23, 25 sowie Amidine 27 ergeben mit 1 die Aminomethylenierungsprodukte 22, 24, 26 bzw. 28. Das vinyloge Guanidiniumsalz 34 bildet sich aus 1 und N,N,N′,N′-Tetramethylacetamidinium-tetrafluoroborat (31a). Phosphonsäureester 36 liefern bei der Einwirkung von 1 die Enamine 37. Die Umsetzung von Trimethylsilylessigsäure-ethylester (39) mit 1 führt zu 3-Dimethylaminoacrylsäure-ethylester (11).
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800303
