ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Metallation of the PH2 Group in Silylphosphines1. The silylphosphines (CH3)2HSi—PH2, CH3H2Si—PH2, H3Si—PH2 react with LiP(C2H5)2 (molar ratio 1:2, in diglyme, at low temperature) yielding e.g. H3Si—PLi2 following eq. (1). These react with CH3Cl acc. to eq. (2).2. (CH3)nH3-nSi—PHLi compounds are readily obtained by reaction of PH2-containing silylphosphines with LiPHCH3 following eq. (3), since LiPHCH3 does not react to form dimetallated derivatives (low base-strength).3. Solutions of the monometallated silylphosphines in mono-, di-, or triglyme disproportionate according to eq. (4) either on warming to room temperature, or adding nonpolar solvents. The disproportionation reactions attain equilibria eq.(4).4. Etherates of the metallated disilylphosphines as e. g. [(CH3)3Si]2PLi · 1 monoglyme may be isolated on evaporating the solvent. In benzene solution these compounds react with CH3Cl to form disilymethylphosphines as shown in eq. (5). Halosilanes react to form trisilylphosphines acc. to (6).5. Reactions of AlCl3 with the monometallted monosilylphosphines [formed acc. to (3)] in diglyme follow eq. (7). Diglyme solutions of LiAl(PHSiH3)4 or LiAl(PHSiH2CH3)4 are stable at room temperature and react with CH3Cl or halosilanes to yield the corresponding P—H derivatives acc. to eq. (8). Compounds containing Al—P(SiH3)2- and Al—PH2- moieties, partially formed in the AlCl3 reaction because of eq. (4), react with halosilanes in a manner similar to eq. (8) yielding tri- and monosliylphosphines respectively. The latter compounds are also formed by partial disproportionation of the disilylphosphines. The nmr data of the compounds are reported.
Notizen:
1. Silylphosphine mit der PH2-Gruppe {(CH3)3SiPH2 (CH3)2 HSi—PH2, CH3H2Si—PH2, H3Si—PH2} bilden mit LiP(C2H5)2 (Molverhältnis 1:2) in Diglym bei niedriger Temperatur dimetallierte Silylphosphine; z. B. H3Si—PLi2 nach Diese reagieren mit CH3Cl nach 2. Die Verbindungen H3-x(CH3)xSi—PHLi werden präparativ durch Umsetzung der PH2-haltigen Silylphosphine mit LiPHCH3 nach Gl. (3) erhalten, da LiPHCH3 nie zu den dimetallierten Derivaten reagiert (geringe Basenstärke). 3. Die Lösungen der monometallierten Silylphosphine in Mono-, Di- oder Triglym disproportionieren beim Erwärmen auf Raumtemperatur und bei Zugabe von unpolaren Lösungsmitteln entsprechend Gl. (4) Diese Disproportionierungen führen zu Gleichgewichten.4. Beim Abdestillieren des Lösungsmittels können ätherate der metallierten Disilylphosphine wie z. B. [(CH3)3Si]2PLi · 1 Monoglym isoliert werden. Diese reagieren in Benzol mit CH3Cl zu den Disilylmethylphosphinen nach Gl. (5) Mit Halogensilanen werden Trisilylphosphine gebildet entsprechend Gl. (6) 5. Die monometallierten Monosilylphosphine reagieren mit AlCl3 in Diglym entsprechend Gl. (7); Die Lösungen von LiAl(PHSiH3)4 oder LiAl(PHSiH2CH3)4 in Diglym sind bei Raumtemperatur haltbar und reagieren mit CH3Cl oder Silylhalogeniden zu den entsprechenden PH-haltigen Verbindungen z. B. nach Gl. (8) Im Gemisch vorhandene Al—P(SiH3)2- und Al—PH2-Verbindungen aus Gl. (4) und AlCl3 geben in der zu Gl. (8) analogen Reaktion mit Halogensilanen Tri- bzw. Monosilylphosphine, in die die bereits gebildeten Disilylphosphine ebenfalls teilweise disproportionieren.Es werden die NMR-Spektren der Verbindungen angegeben.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19744070303
