ISSN:
0044-2313
Keywords:
Cesium praseodym carbonate
;
synthesis
;
crystal structure
;
IR spectroscopy
;
thermal behaviour
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
CsPr(CO3)2: First Single Crystals of an Anhydrous Ternary Rare-Earth CarbonateFor the first time, single crystals of CsPr(CO3)2 were obtained by thermolysis of Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6 at 400°C under high CO2 pressure (300 bar) in a steel autoclave. The crystal structure (triclinic, P1, Z = 4, a = 860.2(3), b = 887.4(3), c = 892.6(3) pm, α = 98.56(2), β = 96.19(1), γ = 115.29(2)°, Vm = 90.03(6) cm3/mol, R = 0.033, Rw = 0.029) was determined from four-circle-diffractometer data. CsPr(CO3)2 forms an aragonite like layer structure. Layers containing Cs+ and Pr3+ in a 1 : 1 ratio are stacked in the fashion of the hexagonal closest packing in the [001] direction. They are separated through CO32- ion layers. The Pr3+ ions are surrounded by 8 or 9 oxygen atoms, the coordination numbers of Cs+ are 11 and 12. The site symmetry of the CO32- ions is C1. All bands of the internal vibrations are observed in the IR spectrum. CsPr(CO3)2 decomposes above in 435°C to Cs2CO3 and Pr2O2CO3.
Notes:
Erstmals wurden Einkristalle von CsPr(CO3)2 bei der Thermolyse von Cs2(H3O)Pr(CH3COO)6 bei 400°C unter erhöhtem CO2-Druck (300 bar) in einem Stahlautoklaven erhalten. Die Kristallstruktur triklin, P1, Z = 4, a = 860,2(3), b = 887,4(3), c = 892,6(3) pm, α = 98,56(2), β = 96,19(1), γ = 115,29(2)°, Vm = 90,03(6) cm3/mol, R = 0,033, Rw = 0,029 wurde anhand von Vierkreisdiffraktometerdaten bestimmt. CsPr(CO3)2 bildet eine dem Aragonit verwandte Schichtstruktur: Schichten, die Cs+ und Pr3+ im Verhältnis 1 : 1 enthalten, sind nach dem Motiv einer hexagonal-dichtesten Packung in Richtung [001] gestapelt. Dazwischen liegen Carbonat-Schichten. Die Pr3+-Ionen sind von 8 bzw. 9 Sauerstoffatomen umgeben, die Koordinationszahlen für Cs+ sind 11 bzw. 12. Im Gegensatz zu Aragonit ist in CsPr(CO3)2 die Symmetrie der Carbonat-Ionen C1: Die inneren Schwingungen des CO32--Ions werden alle im IR-Spektrum beobachtet. Thermoanalytische Untersuchungen in Argon-Atmosphäre zeigen, daß CsPr(CO3)2 oberhalb 435°C in Cs2CO3 und Pr2O2CO3 zerfällt.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936191211
