ISSN:
0044-2313
Keywords:
Lithium cyanotrimethylsilylamide
;
(tetrahydrofuran)lithium cyanotrimethylsilylamide
;
polymeric lithium amide
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X-ray structure determination
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vibrational spectra
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Metal Derivatives of Molecular Compounds. VI. Lithium and (Tetrahydrofuran)lithium Cyanotrimethylsilylamide - Syntheses and StructuresAt different temperatures N,N′-bis(trimethylsilyl)carbodiimide (1) and lithium methanide react either under addition or substitution. When compound 1, however, is treated at -40°C with an equimolar amount of (1,2-dimethoxyethane-O,O′)lithium phosphanide (2) in 1,2-dimethoxyethane, only exchange of one trimethylsilyl group versus lithium is observed and in addition to phosphane and tris(trimethylsilyl)phosphane a very pure lithium derivative insoluble in n-pentane can be isolated. The vibrational spectra prove the compound to be lithium cyanotrimethylsilylamide (3).Recrystallization from tetrahydrofuran (+40/+20°C) yields (tetrahydrofuran)lithium cyanotrimethylsilylamide (3′). As shown by an X-ray structure analysis {C2/c; a = 2 261.1(5); b = 1 106.4(2); c = 1 045.9(2) pm; β = 113.63(1)°; Z = 8 formula units}, compound 3′ is polymeric in the solid state. Coordinative Li—N2′ bonds allow a head-to-tail addition of two monomeric units each to give an eight-membered heterocycle with two linear N1—C2≡N2 fragments (N1—C2 126.1; C2≡N2 117.5; N1—Si 171.4; Li—N1 203.2; Li—N2′ 206.1 pm; C2—N1—Li 109.0; N1—Li—N2′ 115.9; N2≡C2—N1 177.2°). Forming planar four-membered Li—N2—Li—N2 rings (Li—N2″″ 198.3 pm; Li′—N2—Li″ 80.3; N2′—Li—N2″″ 99.5°) these heterocycles polymerize to slightly folded tapes.
Notes:
N,N′-Bis(trimethylsilyl)carbodiimid (1) und Lithiummethanid reagieren in Abhängigkeit von der Temperatur sowohl unter Addition als auch Substitution. Wird Verbindung 1 jedoch mit der äquimolaren Menge (1,2-Dimethoxyethan-O,O′)lithium-phosphanid (2) bei -40°C in 1,2-Dimethoxyethan umgesetzt, so erhält man unter Austausch einer Trimethylsilyl-Gruppe gegen Lithium neben Phosphan und Tris(trimethylsilyl)phosphan ein sehr reines, in n-Pentan unlösliches Monosubstitutionsprodukt. Nach Aussage der Schwingungsspektren liegt Lithium-cyantrimethylsilylamid (3) vor.Kühlt man eine bei +40°C gesättigte Lösung von Verbindung 3 in Tetrahydrofuran auf Zimmertemperatur ab, so kristallisiert (Tetrahydrofuran)lithium-cyantrimethylsilylamid (3′) aus. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse {C2/c; a = 2261,1(5); b = 1 106,4(2); c = 1 045,9(2) pm; β = 113,63(1)°; Z = 8 Formeleinheiten} liegt ein Polymer vor. Je zwei monomere Einheiten bauen zunächst über koordinative Li—N2′-Bindungen achtgliedrige Heterozyklen mit linearen N1—C2≡N2-Fragmenten auf (N1—C2 126,1; C2≡N2 117,5; N1—Si 171,4; Li—N1 203,2; Li—N2′ 206,1 pm; C2—N1—Li 109,0; N1—Li—N2′ 115,9; N2≡C2—N1 177,2°); diese fügen sich unter Ausbildung planarer viergliedriger Li—N2—Li—N2-Ringe (Li—N2″″ 198,3 pm; Li′—N2—Li″ 80,3; N2′—Li—N2″″ 99,5°) zu einem schwach gewellten Band zusammen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200105
