ISSN:
0044-2313
Keywords:
Dichloro(2,4,6-trimethylphenyl)bismuthane
;
dibromo(2,4,6-trimethylphenyl)bismuthane
;
crystal structure
;
Bi—Br‥Bi bridges
;
η6-arene‥Bi contacts
;
ir and Raman data
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Element-Element Bonds. VIII. Synthesis, Molecular and Crystal Structure of Dibromo(2,4,6-trimethylphenyl)bismuthaneDichloro- (1) und dibromo(2,4,6-trimethylphenyl)bismuthane (2) are obtained in relatively high yields from metathesis reactions of the corresponding bismuth(III) halides with tris(2,4,6-trimethylphenyl)bismuthane. An X-ray structure determination of the dibromo derivative 2 (monoclinic, P21/c; a = 896.2(2); b = 1531.9(3); c = 1713.3(3) pm; β = 94.31(3)° at -100±3°C; Z = 8 molecules; R = 0.059) shows two crystallographically independent molecules to build up a zigzag chain via strong Bi—Br‥Bi bridges (Bi—Br 282 and 281; Br‥Bi 302 and 302 pm) and relatively weak η6-arene‥Bi interactions (mean values Bi‥C 348 and 359 pm); for sterical reasons one bromo substituent of each molecule is not involved in coordinative bonding (Bi—Br 262 and 261 pm). To allow a better comparison of Bi—Cipso bond lengths and arene‥Bi contacts, relevant values of a greater number of related compounds have been compiled; for some of these examples arene‥Bi interactions had not been reported before. Ir and Raman bands below 350 cm-1 are assigned to stretching frequencies of the BiCl2 (1) and BiBr2 (2) fragments, respectively.
Notes:
Dichlor- (1) und Dibrom(2,4,6-trimethylphenyl)bismutan (2) erhält man in guter Ausbeute über eine Metathese des entsprechenden Bismut(III)-halogenids mit Tris(2,4,6-trimethylphenyl)bismutan. Nach den Ergebnissen einer Röntgenstrukturanalyse am Dibrom-Derivat 2 (monoklin, P21/c; a = 896,2(2); b = 1531,9(3); c = 1713,3(3) pm; β = 94,31(3)° bei -100±3°C; Z = 8 Moleküle; R = 0,059) assoziieren die beiden kristallographisch unabhängigen Moleküle über starke Bi—Br‥Bi-Brücken (Bi—Br 282 und 281; Br—Bi 302 und 302 pm) und verhältnismäßig schwache η6-Aren‥Bi-Wechselwirkungen (Mittelwerte Bi‥C 348 und 359 pm) zu Zickzack-Ketten; aus sterischen Gründen bleibt jeweils ein Brom-Substituent ohne eine weitere koordinative Bindung (Bi—Br 262 und 261 pm). Zur besseren Einordnung sind die Bi-Cipso-Abstände und die Aren‥Bi-Kontakte entsprechenden Werten aus einer größeren Zahl verwandter Verbindungen gegenübergestellt; bei einigen Beispielen wird erstmals auf bestehende Aren‥Bi-Wechselwirkungen hingewiesen. IR- und Raman-Banden unterhalb 350 cm-1 lassen sich den Valenzschwingungen des BiCl2- (1) bzw. BiBr2- Fragments (2) zuordnen.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301148
