ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The thermal degardation of U-PVC differs from that of normal PVC as the dehydrochlorination already starts at 110°C with high rates. The activation energy of the initial dehydrochlorination of U-PVC ranges from 41.8 kJ/mol (10 kcal/mol) to 48.9 kJ/mol (11.7 kcal/mol). The investigation of the low molecular weight part of U-PVC, which was extracted with CCl4 shows a seven-fold higher rate of thermal dehydrochlorination than that of the raw material. The extracts also contain higher concentrations of structural defeats. Tertiary chlorine at branch points as well as allylic chlorine could be regarded as the structural irregularities mostly influencing the thermal stability of U-PVC.Only a thin, directly UV-irradiated layer of PVC foils is injured during the photodegradation process; the rate of the HCl loss form PVC-samples of different origins proceeds independently of the concentration of structural defects.
Notes:
Der thermische Abbau von U-PVC unterscheidet sich von dem von herkömmlichem PVC dadurch, daß die HCl-Abspaltung bereits bei 110°C mit erheblicher Geschwindigkeit abläft. Die Aktivierungsenergie der Anfangschlorwasserstoffabspaltung liegt beim U-PVC zwischen 41,8 kJ/mol (10 kcal/mol) und 48,9 kJ/mol (11, 7 kcal/mol). Die Untersuchung der mit Tetrachlorkohlenstoff aus U-PVC extrahierbaren Anteile mit den niedrigsten Molekulargewichten zeigt, daß diese Produkte mit 7-fach höherer Geschwindigkeit Chlorwasserstoff abspalten als die Gesamtprobe. Diese Anteile enthalten auch eine insgesamt höhere Konzentration an Strukturunreglmäßigkeiten. Als Fehlstellen in U-PVC, die dessen thermische Stabilität am meisten beeinflussen, müssen Verzweigungen mit tertiären Chloratomen und Doppelbindungen mit allylischem Chlor angesehen werden.Beim Photoabbau von PVC durch UV-Licht wird nur eine dünne, direkt der UV-Strahlung ausgesetzte Schicht geschädigt; aus Folien von verschiedenen hergestellten PVC-Proben wird dabei unabhängig vom Fehlstellengehalt der Polymeren mit ähnlicher Geschwindigkeit Chlorwasserstoff abgespalten.
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1983.051170102
