ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Das Verhalten von Sequenzen von Monomereinheiten während der polymeranalogen Reaktion eines Homopolymeren zu einem Copolymeren wird im Hinblick auf Kinetik und Statistik durch Simulation mit einem Digitalrechner untersucht. Drei Grundreaktionen werden angenommen, bei denen die reagierende Monomereinheit in der Kette von keiner, einer oder zwei bereits umgesetzten Monomereinheiten umgeben ist. Die Änderung der Wahrscheinlichkeiten für die Monaden, Diaden, Triaden, Tetraden und Pentaden mit dem Umsatz oder der Zahl der Zufallszahlenereignisse wird in Abhängigkeit von den Wahrscheinlichkeiten für die drei Grundreaktionen ermittelt. Die Sequenzwahrscheinlichkeiten und die Reaktionswahrscheinlichkeiten werden in Zusammenhang mit der Alternierung und Blockartigkeit der Copolymeren diskutiert. Der Zusammenhang zwischen der durch Simulation und der durch eine tatsächliche polymeranaloge Reaktion erhaltenen Kinetik der Sequenzen wird ermittelt. An einer tatsächlichen polymeranalogen Reaktion werden die Verhältnisse der Geschwindigkeitskonstanten durch Anpassung von simulierten Kurven der Triadenwahrscheinlichkeiten an die experimentellen Triadenwahrscheinlichkeiten erhalten. Es wird gezeigt, ß die Statistik der Sequenzen bei einer polymeranalogen Reak-tion im generellen Falle nicht-MARKovscher Art ist. Bedingte Wahrscheinlichkeiten ver-schiedener Ordnung werden berechnet und miteinander verglichen, um die fur eine aus-reichend genaue Berechnung von langeren Sequenzen no twendige niedrigste Ordnung festzustellen.
Notes:
The behavior of sequences of monomer units during the polymer analogous reaction of a homopolymer to a copolymer is investigated with respect to its kinetics and statistics by simulation with a digital computer. Three basic reactions are presupposed with a reacting monomer unit in the chain being surrounded by none, one, or two already reacted units. The change in the probabilities of the monads, diads, triads, tetrads, and pentads with conversion, or with the number of random number events, is recorded in dependence of the probabilities for the three basic reactions. Sequence probabilities and reaction probabilities are discussed in terms of alternation and blockiness of the copolymers. The relation between the kinetics of the sequences obtained by simulation and by an actual polymer analogous reaction is determined. On an actual polymer analogous reaction the ratios of the reaction rate constants are found by fitting computer simulated curves for the triad probabilities to the experimental triad probabilities. The statistics of the sequences is shown to be non-MARKOVian, in general. Conditional probabilities of different orders are calculated and compared with each other to find the lowest order necessary to calculate longer sequences with reasonable accuracy.
Additional Material:
13 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021500118
