ISSN:
0170-2041
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Cyclisation of 1-Phosphoryl-substituted 2-Vinylcyclopropanes by ElectrophilesUnder the influence of bromine or hydrogen bromide, the 2-isopropenylcyclopropylphosphonates and -phosphinates (Z)-1a - c undergo cyclisation to the 3,2λ5-oxaphosphabicyclo[3.1.0]-hexan-2-ones 6 and 7a - c, respectively. The analogous reactions of the phosphine oxide (Z)-1d end at the stage of the bicyclic phosphonium salts 6d and 7d. The structure of 6d was proved by X-ray structure analysis. The isomeric isopropenylcyclopropanes (Z)-1a - c do not possess the steric requirements for cyclisation, so their only reaction with hydrogen bromide is the slow saponification of the ester group, whilst the oxaphosphetane 14 is the sole identifiable product of the bromine addition to (E)-1a. - The 2-vinylcyclopropylphosphonates (E)- and (Z)-16 only add Br2 and HBr in the usual manner at the double bond.
Notizen:
Unter dem Einfluß von Brom und Bromwasserstoff cyclisieren die 2-Isopropenylcyclopropyl-phosphonate und -phosphinate (Z)-1a - c zu den 3,2λ5-Oxaphosphabicyclo[3.1.0]hexan-2-onen 6 bzw. 7a - c. Die analogen Reaktionen des Phosphinoxides (Z)-1 d bleiben auf der Stufe der bicyclischen Phosphoniumsalze 6d bzw. 7d stehen. Für 6d wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt. Die isomeren Isopropenylcyclopropane (E)-1 a - c, denen die sterischen Voraussetzungen zur Cyclisierung fehlen, reagieren dagegen mit Bromwasserstoff nur unter langsamer Verseifung der Esterfunktion, während aus (E)-1 a mit Brom das Oxaphosphetan 14 als einziges identifizierbares Produkt erhalten wird. - Die 2-Vinylcyclopropylphosphonate (E)- und (Z)-16 addieren Brom oder Bromwasserstoff nur in üblicher Weise an der Doppelbindung.
Zusätzliches Material:
2 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198019800704
