ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The ring inversion of cyclohexane derivatives with one, two and three pairs of geminal methyl and alkoxyl groups has been studied by investigations of the temperature dependence of the NMR signals.The rate of the inversion depends on the number and the relative positions of the ligand pairs as well as on their size. A single pair of geminal ligands has only a very slight effect on the inversion rate. Two ligand pairs hinder the inversion when they are in the 1 and 4 positions relative to one another, but facilitate it when they are in the 1 and 3 positions. In both cases the effects are smaller with methoxyl groups than with methyl groups.Three ligand pairs significantly increase the inversion rate when they are in the 1, 3 and 5 positions, but reduce it when they are in the 1, 2 and 4 positions.The effect of 1,3 substituents is attributed to an increase in the energy of the ground state of the molecules whereas the effect of 1,4 arranged substituents is attributed to an increase in the energy of the transition state of the chair inversion.
Notes:
Mittels der Temperaturabhängigkeit der Protonenresonanzsignale wurde die sesselinversion von Cyclohexanderivaten mit ein, zwei und drei Paaren geminaler Methyl- und Alkoxylgruppen untersucht.Die Geschwindigkeit der Sesselinversion hängt von der Zahl und der relativen Stellung der Ligandenpaare sowie von der Größe der Liganden ab.Ein Paar geminaler Liganden verändert die Inversionsgeschwindigkeit nur unwesentlich.Zwei Liganden-Paare erschweren die Inversion, wenn sie in 1- und 4-Position zueinander stehen, erleichtern sie jedoch, wenn die in 1- und 3-Position zueinander angeordnet sind. Beide Effekte sind bei Methoxylgruppen kleiner als bei Methylgruppen.Drei Liganden-Paare erhöhen die Umklapphäufigkeit besonders stark, wenn sie in 1-, 3- und 5- Position zueinander stehen, vermindern sie hingegen, wenn sie in 1-, 2- und 4-Position angeordnet sind.Der Effekt 1,3-ständiger Substituenten wird auf Erhöhung des Energieinhaltes des Grundzustandes der Molekeln, der Effekt 1,4-ständiger Substituenten auf Erhöhung des Energieinhaltes des Übergangszustandes der Sesselinversion zuriückgeführt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270010207
