ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
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Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The confromations of the unsaturated seven membered ring in 4,4,6,6-tetradeuterium-1,2-benzocycloheptene-(1) (1) and five benzocycloheptene derivatives were determined by NMR spectroscopy. For all investigated compounds at -80°C only one conformer was present in detectable quantity. By analysis of the NMR data - molecular symmetry, coupling constants and chemical shift - it can be shown that the conformation is always the chair form. The free conformational enthalpy of both the other conformations with boat or twist form of the ring is for all six compounds more than 1.8 kcal/mole.The experimental results agree with those from model calculations: thus for benzocycloheptene, the 5,5-dimethyl derivative (2) and the 4,4,6,6-tetramethyl derivative (4) the lowest energy was found for the chair conformation; the second most stable conformations were found to be the boat for 1 and 4, and the twist form for 2.
Notes:
Für 4.4.6.6-Tetradeuterium-1.2-benzocyclohepten-(1) (1) und fünf Benzocyclo-heptenderivate wurde PR-specktroskopisch die Konformation des ungesättigten Siebenringes bestimmt. Bei allen untersuchten Verbindungen liegt bei -80° nur ein Konformeres in nachweisbarer Menge vor. Durch Auswertung PR-spektroskopisch bestimmter Daten - Molekel-Symmetrie, Kopplungskonstanten, chemische Verschiebungen - kann gezeigt werden, daß dieses Konformere Sesselform hat. Die freie Konformationsenthalpie der beiden anderen Konformeren mit Wannen- bzw. Twist-Form des Siebenringes beträgt bei allen sechs Verbindungen mehr als 1,8 kcal/Mol.Mit den experimentellen Ergebnissen stimmen diejenigen von Modellrechnungen überein: Für die Molekeln des Benzocycloheptens sowie des 5.5-Dimethylderivates (2) und der 4.4.6.6-Tetramethylverbindung (4) wurde für die Sesselkonformation der niedrigste Energieinhalt berechnet; als zweitstabilste Konformation wurde bei 1 und 4 die Wanne, bei 2 hingegen die Twist-Form ermittelt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270010605
