ISSN:
0030-4921
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
We propose a new method for calculating 1H and 19F chemical shifts in saturated organic compounds. Results show that the shifts are a balance of several contributions and allow an evaluation of these effects: a diamagnetic contribution d( - ∊) proportional to the net charge ∊ of the electronic environment of the nucleus considered and paramagnetic contributions pX of each of substituents, constant attached to the substituent X in any molecule. For both nuclei, d values were deduced from a theoretical calculation of the screen in the free atom. This method, using a restricted number of parameters obtained from experiment, lead to the observed chemical shifts with a mean accuracy of ± 0,32 ppm for 1H and ± 11 ppm for 19F. Therefore this method gives a simple quantitative relation between chemical shift and structure from which precise indications about the origin of the contributions from neighbouring electronic surroundings can be obtained.
Notes:
Nous proposons une nouvelle méthode de calcul du déplacement chimique de 1H et de 19F dans les molécules organiques saturées. Les résultats obtenus montrent que celui-ci est le bilan de plusieurs contributions et permettent une évaluation de celles-ci: une contribution diamagnétique d( - ∊) proportionnelle à la charge nette ∊ de l'environnement électronique du noyau étudié et des contributions paramagnétiques pX de chacun des substituants géminés, constantes pour chaque substituant X lorsqu'on passe d'une molécule à une autre. Pour les deux noyaux, les valeurs de d utilisées sont déduites des calculs théoriques de l'écran dans l'atome libre. Cette méthode, qui n'utilise qu'un nombre très restreint de paramètres déduits de l'expérience nous a permis de retrouver les déplacements chimiques expérimentaux avec un écart moyen, pour 1H de ± 0,32 ppm, pour 19F de ± 11 ppm. Elle a donc l'interêt de fournir une relation quantitative simple entre déplacement chimique et structure permettant de dégager des indications précises sur l'origine des contributions des environnements voisins.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/mrc.1270060309
