ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Enolisierbare β-Diketone zeigen, [amphotere Halochromie], d. h. das Absorptions-Maximum der Enolform wird sowohl in alkalischer Lösung wie auch in starker Schwefelsäure nach längeren Wellen verschoben (aci- bzw. Onium-Halochromie). Bei trans-fixierten β-Diketonen geben die Absorptionskurven im pH-Bereich zwischen etwa +15 und -10 durch einen mehr oder weniger ausgeprägten isosbestischen Punkt; bei offenkettigen und, [cis-fixierten] β-Diketonen überlagert das Keto-Enol-Gleichgewicht die amphoteren Neutralisierungs-Gleichgewichte. Durch Isolierung und Analyse kristalliner Perchlorate und Sulfate lieβ sich erweisen, daβ sich mit den genannten Säuren Enol-Oxonium-Salze bilden. Diese besitzen ein ähnliches mesomeres Chromophor-System wie die Enolate, was die Ähnlichkeit der Absorptions-Kurven erklärt.Die, Onium-[Halochromie] von enolisierbaren β-Benzoyl-ketonen führt zu einer größeren bathochromen Verschiebung und Intensitäts-Erhöhung des Absorptions-Maximums als die, aci-[Halochromie] der gleichen β-Diketone; als Grund dafür wird angesehen, daβ sich nur im ersten Falle die Phenylringe am Zustandekommen des neuen Chromophors beteiligen.Aus den optischen Daten in Schwefelsäuren verschiedener Konzentration wird die, [Basizität] der β-Diketone berechnet.Beim Stehenlassen der stark sauren Lösungen der β-Diketone treten Änderungen der Spektren ein, die auf einer Säure-Spaltung in je eine Molekel Mono-Keton und Carbonsäure beruhen.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19540871022
