ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Fragmentation Reactions of Carbonyl Compounds with Electronegative ß-Substituents, XXIII cis- and trans-4.4.8.8-Tetraalkyl-2.6-dioxabicyclo[3.3.0]octanes from 1.6-Bis(tosyloxy)-2.2.5.5-tetraalkyl-3.hexandionesDiketoditosylates 8 and 9a-c are prepared and reduced with NaBH4. 8 yields 16a and a cis-trans mixture of 23; 9a-c afford the tetrahydrofuranols 14a-c and the cis-2.6-dioxabicyclo[3.3.0]octanes 21a-c. 14a-c and 16a react with NaOH in methanol to form the pure trans-compounds 21a-c and 23. Solvolysis of 9a with excess NaOH in methanol leads to the tetrahydrofuranone 13a and to the bicyclo acetal 22a. Solvolysis of 9b with only 2 equivalents of NaOH yields thc intermediate 12, which can be isolated and converted to 13b and 22b.The trispiro compound 27 is isolated as an unexpected side product from the NaBH4-reduction of 9b.
Notes:
Die Diketo-ditosylate 8 und 9a-c werden dargestellt und mit NaBH4 reduziert. 8 liefert 16a und ein cis-trans-23-Gemisch, aus 9a-c werden die Tetrahydrofuranole 14a-c und die cis-2.6-Dioxa-bicyclo[3.3.0]octane 21a-c erhalten. 14a-c und 16a reagieren mit NaOH in Methanol zu den reinen trans-Verbindungen 21a-c und 23. Die Solvolyse von 9a mit überschüssigem NaOH in Methanol führt zu dem Tetrahydrofuranon 13a und dem bicyclischen Acetal 22a. Mit 2 Äquivv. NaOH kann aus 9b die Zwischenstufe 12 isoliert und erneut zu 13b und 22b umgesetzt werden.Als ungewöhnliches Nebenprodukt tritt bei der NaBH4-Reduktion von 9b die Trispiroverbindung 27 auf.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060113
