ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Syntheses of Nucleosides, VIII. N.M.R. and C.D. Spectra of Pyrimidine Nucleosides and their 2-ThioanaloguesThe n.m.r. and c.d. spectra of a series of pyrimidine nucleosides and their 2-thioanalogues were investigated. In the β-nucleosides the change from the oxygen to the 2-thioderivatives results in a strong paramagnetic shift of the 1′-H, the two 5′-H show a weak shift meanwhile the 2α′- H in the 2′-deoxypyrimidine nucleosides is shifted moderately. In the α-2′-deoxypyrimidine nucleosides the 1′-H, 2α′-H, 2β′-H, 3′-H and 4′-H are shifted to lower field in this order with decreasing strenghth, meanwhile the two 5′-H are not influenced. The splittings J′1′2′ are throughout diminished. These results support the prevalence of anti-forms for the β- as well as α-series. For the 2-oxo- as well as the 2-thioanalogues the anomeric nucleoside-pairs show c.d. spectra of opposite signs. The introduction of a 5-aza group results in a reversal of the signs of the short wavelength bands.
Notes:
Es wird eine Reihe von Pyrimidin-nucleosiden und ihren 2-Thioanaloga NMR- und CD-spektrometrisch untersucht. Beim Übergang von den Sauerstoff- zu den Schwefelverbindungen wird in der β-Reihe das 1′-H stark, die beiden 5′-H schwach und, sofern vorhanden, das 2α′-H mittelstark paramagnetisch verschoben. Bei den 2′-Desoxyuridinen mit α-Verknüpfung werden das 1′-H, 2α′-H, 2β′-H, 3′-H und 4′-H mit in der angegebenen Reihenfolge abnehmender Stärke zu tieferem Feld verschoben, während die beiden 5′-H sich nicht mehr verändern. Die Aufspaltungen J′1′2′ werden durchweg verkleinert. Nach diesen Befunden herrschen sowohl in der α- als auch in der β-Reihe die anti-Formen vor. In den CD-Spektren besitzen anomere Nucleosidpaare Kurven von entgegengesetztem Vorzeichen. Die Einführung der 6-Azagruppe führt zur Umkehrung des Vorzeichens der kürzerwelligen Banden. Beides gilt sowohl für die Sauerstoff- als auch für die Schwefelverbindungen.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060937
