ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Vinyl Cations, 12. Solvolysis of 1,3-Cycloheptadien-2-yl and 1,3-Cyclooctadien-2-yl Trifluoromethanesulfonate1,3-Cycloheptadien-2-yl (3b) and 1,3-Cyclooctadien-2-yl trifluoromethanesulfonate (3c) are synthesized by treating the corresponding 2-cycloalkene-1-ones with trifluoromethanesulfonic acid anhydride. The solvolysis products and rates of 3b and 3c are determined in 60% and 50% ethanol, respectively. 3b solvolyzes with about the same rate as 1-cycloheptenyl trifluoromethanesulfonate (11), 3c reacts 103 times faster than 1-cyclooctenyl trifluoromethanesulfonate (12). The higher rates of the dienyltriflates 3b and 3c are explained by an increasing stabilisation of the intermediate vinyl cations by the allylic double bond.
Notes:
1,3-Cycloheptadien-2-yl- (3b) und 1,3-Cyclooctadien-2-yl-trifluormethansulfonat (3c) werden aus den entsprechenden 2-Cycloalken-1-onen durch Umsetzung mit Trifluormethansulfonsäure-anhydrid dargestellt und die Produkte sowie Geschwindigkeiten der Solvolyse in 60 proz. bzw. 50 proz. Wäßr. Äthanol bestimmt. 3b solvolysiert etwa. gleich schnell wie 1-Cycloheptenyltrifluormethansulfonat (11), 3c reagiert etwa 103mal schneller als 1-cyclooctenyl-trifluormethansulfonat (12). Die erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit der Dienyltriflate 3b und 3c wird mit zunehmender Stabilisierung eines intermediären Vinylkations durch die allylständige Doppelbindung erklärt.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061011
