ISSN:
0009-2940
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Anodic Dimerization of Enol EthersEight enol ethers are dimerized in an undivided cell at a graphite anode in methanol/2,6-lutidine/sodium perchlorate to acetals of 1,4-dicarbonyl compounds in 30 to 60% yields. The electrochemical reaction is first order with respect to enol ether and zero order with respect to methanol and nα = 1. These data as well as the tail to tail coupling of the enol ethers indicate a reaction via radical cations of the enol ethers. Dimerization via methoxy radicals is improbable. The half wave potentials of the enol ethers have been estimated to be E1/2 = 1.72 + A (V versus Ag/AgCl), with A being -0.3 or -0.45 V for substitution of H by one or two alkyl groups, respectively, and + 0.4 V for substitution of H by CO2Et.
Notizen:
Acht Enoläther werden in einer ungeteilten Zelle an einer Graphitanode in Methanol/2,6- Lutidin/Natriumperchlorat in Ausbeuten zwischen 30 und 60% zu Acetalen von 1,4-Dicarbonylverbindungen dimerisiert. Die voltammetrischen Daten: elektrochemische Reaktion 1. Ordnung bezüglich Enoläther, elektrochemische Reaktion nullter Ordnung bezüglich Methanol und nα = 1 sowie die Schwanz-Schwanz-Verknüpfung der Enoläther legen einen Reaktionsverlauf über Enoläther-Radikalkationen nahe. Die Kupplung über Methoxy-Radikale ist unwahrscheinlich. Die Halbwellenpotentiale der Enoläther sind über E1/2 = 1.72 + A (V gegen Ag/AgCl) abschätzbar, wobei A = - 0.3 bzw. -0.45 V für Substitution von H gegen ein bzw. zwei Alkylgruppen und + 0.4 V für Ersatz von H gegen CO2Ät beträgt.
Zusätzliches Material:
3 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071117
